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小结
l 测定范围： Cl－、Br－、I－和Ag+等离子 l 滴定液：AgNO3标准溶液和NaCl标准溶液 l 滴定方式: 直接滴定 l 滴定条件：中性、弱酸性或弱碱性 l 指示剂：吸附批示剂 l 终点颜色：吸附指示剂被吸附后的颜色
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作业
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查阅资料，银合金中银离子的含量 是用什么方法测定的？是银量法吗？ 如果是，是银量法中的哪种方法？ 如果不是，那有哪些方法？
1. 沉淀必须具有比较大的比表面积。
HFIn
HH FFInIn
Ag+ Ag+
H FAgI+nAgCAlg+
比表面积越大吸附能力越强
解决方法
加入淀粉、糊精等胶体保护剂
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续滴定条件
2. 滴定必须在中性、弱酸性或弱碱性 溶液中进行。
HFIn H FHIFnIn H FIn
pH<7
荧光黄 pH：7---10
银量法
AgNO3
NaCl
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根据指示终点的方法不同
莫尔(Mohr)法--K2CrO4
银
量 法
佛尔哈德(Volhard)法--铁铵矾
法扬斯(Fajans)法--吸附指示剂
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法扬斯法 －－吸附指示剂法
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法扬司法－－吸附指示剂法
重点
掌握吸附指示剂法 的基本原理、滴定 条件和应用范围
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法扬斯(Fajans)法－－吸附指示剂法
什么是吸附指示剂？
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指示剂
变色原理
酸碱指示剂
pH变化
金属指示剂
是否配位
氧化还原指示剂 电极电位变化
结颜 构色 发发 生生 改改 变变
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吸附指示剂
是一类有机染料
HFIn H FIn 黄绿色
O
O
OH
荧光黄
COOH
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吸附指示H F＋In胶体 ＋
＋ ＋＋
被吸附
滴定前
滴定中
Cl-
ClClCl-
ClCl-
曙红阴离Cl子- Cl-
Cl- CCl- Al- gCl Cl- Cl-
ClCl-
SP前
Cl-
Cl- AgCl Cl-
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吸附顺序: I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄
请思考如果用荧光黄为指示剂 测I- 的含量又会有什么样的结 果？
结果：终点延迟，结果偏高
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续滴定条件
3. 滴定应避免在强光照射下进行。因 为卤化银溶胶很容易感光变灰。
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4. 吸附指示剂的选择
续滴定条件
选择依据：胶粒对指示剂离子的吸附能 力应略小于对被测离子的吸附能力。
吸附顺序: I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄
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如果测定Cl-时以曙红为指示剂
结果：终点提前
吸附顺序: I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄
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pH>7
pH>10,Ag+→Ag2O
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常用的吸附指示剂:
续滴定条件
指示剂 pKa 测定对象 滴定剂 颜色变化 滴定条件(pH)
荧光黄 7.0
Cl-
Ag+ 黄绿 -粉红 7.0～10.0
二氯
4.0
Cl-
荧光黄
Ag+ 黄绿 -粉红 4.0～10.0
曙红 2.0
Br-,I-, SCN-
Ag+ 橙色- 紫红 2.0～10.0
结构发生改变
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(一）法扬斯法的变色原理
AgNO3
用硝酸银测 定Cl-含量,荧 光黄做指示 剂
HFIn HFIn
Ag+
Cl-
Cl-
Ag+
HFIn H FInAgCl
H FIn
Ag+
H FIn
Ag+Cl-
Cl- Ag+
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用硝酸银测定Cl-含量，以荧光黄为指示剂
滴定前
滴定中
滴定终点
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(二) 滴定条件