分析化学测试卷一. 选择（40分）1．定量分析结果的标准偏差代表的是（C ）。
A. 分析结果的准确度B. 分析结果的精密度和准确度C. 分析结果的精密度D. 平均值的绝对误差2．下列哪种情况应采用返滴定法（ C ）。
A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量C. 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）。
A. 反应必须有确定的化学计量关系B. 反应必须完全C. 反应速度要快D. 反应物的摩尔质量要大4．下列叙述中错误的是（ B ）。
A. K2CrO4指示剂法，在溶液pH=12时，用AgNO3标准溶液滴定含Cl-试样，会产生正误差B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差C. 偶然误差可通过增加测定次数减小D. 在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高5．重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得0.4657 g PbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为（ C ）。
（已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。
A. 82.4%B. 93.1%C. 62.07%D. 90.8%6．用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将（ D ）。
A. 偏低B. 不确定C. 无误差D. 偏高分析：m不变，但消耗盐酸的V减小，由m/M =CV，则C增大7．碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的物质的量比为（ B ）A. 2:1B. 1: 2C. 1: 1D. 3: 18．磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。
当用0.200mol/L NaOH标准溶液滴定浓度均为0.100mol/L 盐酸和磷酸混合溶液时，可产生明显的滴定突跃最多为（ B ）。
A. 1 个B. 2个C. 3个D. 4个用强碱滴定磷酸，由CKa>9，最多只有两个突跃。
9．已知lgK HgY ＝21.8, lgαHg =3.16和下表数据若用0.01mol/L EDTA 滴定0.01mol/L Hg 2+溶液，则滴定时最低允许pH （ B ）。
A. 4.0B. 3.0C. 2.0D. 1.510．用含有少量Mg 2+的蒸馏水配制EDTA 标准溶液，在pH ＝5.0时，用锌标准溶液标定EDTA 标准溶液的浓度，然后用上述EDTA 标准溶液于pH ＝10.0滴定试样中Ca 2＋。
测定结果将（ B ）。
（已知：lgK MgY =8.64，lgK ZnY =16.5，lgK CaY =10.7，pH ＝5.0，lgαY(H)=6.45 pH ＝10.0，lgαY(H)=0.45）。
A. 偏低B. 偏高C. 基本无影响D. 不确定由ΔlgK≥5，可知，pH ＝5.0时，Mg 2+不影响滴定，因此EDTA 标准溶液的浓度准确。
但pH ＝10.0时，Mg 2+干扰滴定，需要消耗EDTA ，所以结果偏高11．已知CuI 的Ksp=1.1×10-12，[I -]=1 mol/L ，12=+Cu α，V E I I 54.0/2=Θ-，V E CuCu 16.0/2=Θ++，计算2Cu 2++4I -=2CuI↓+I 2在25℃的='K lg （ B ）。
A. 反应不能发生，无法计算 B. 11.2 C. 5.6 D. 12.9 由已知CuI 的Ksp=1.1×10-12，[I -]=1 mol/L ，12=+Cu α， V E Cu Cu 16.0/2=Θ++，可计算得E θ/Cu2+/CuI = E θCu2+/Cu+ + 0.059lg(Ksp/αCu2+) =0.87由='K lg n （E θ/+ - E θ/-）/0.059=11.212．下列关于副反应系数的定义，正确的是（ C ）。
A. ][][ ;][][M )(M M Y Y H Y '='=αα B. ][][ ;][][M )(M M Y Y H Y '='=αα C. ][][ ;][][M )(M M Y Y H Y '='=αα D. ][][ ;][][M )(M M Y Y H Y '='=αα13．用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度，常以淀粉液为指示剂，其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则会发生（ B ）。
A. 标定结果偏高B. 标定结果偏低C. 对标定结果无影响D. 指示剂不变色，无法指示滴定终点。
滴定开始时加入淀粉，被吸附的碘单质不容易与Na2S2O3反应，需要加入过量的Na2S2O3溶液！K2Cr2O7基准物的物质的量恒定，而被测物V增大，则浓度减小。
14．25.00 mL 0.4000mol/L H3PO3溶液与30.00 mL 0.5000mol/L Na3PO3溶液混合，稀释至100 mL，则溶液的pH值为( C )。
已知磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。
A. 7.21B. 7.69C. 7.81D. 9.9415．下列操作中，产生负误差的是( D )。
A.铬酸钾法测Cl-，控制溶液pH＝4.0B.吸附指示剂法测I-，使用二甲基二碘荧光黄为指示剂C.铁铵矾法测Br-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀D.铁铵矾法测Cl-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀16．下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（ C ）。
A. 称量形式必须有确定的化学组成B. 称量形式必须稳定C. 称量形式的颗粒要大D. 称量形式的摩尔质量要大17．对滴定突跃没有影响的常数或变量是（ A ）。
A. 氧化还原滴定法中的C Red或C OxB. 沉淀滴定法中溶度积常数K spC. 配位滴定法中的K MY，D. 酸碱滴定法中的K a和C a 18．下列情况对分析结果产生何种影响（A.正误差；B.负误差；C.无影响；D.降低精密度）（1）标定HCl溶液时，使用的基准物Na2CO3中含少量NaHCO3（ A. ）。
（2）在差减法称量中第一次称量使用了磨损的砝码（ B. ）。
Δm=m1-m2，由于第一次使用了磨损的砝码，则m1的真实质量比读数显示的要小，因此Δm减小。
（3）把热溶液转移到容量并立即稀释至标线（ A.）。
热溶液，体积大，冷却后，体积将减小，而m不变，所以浓度增大。
（4）配标准溶液时，容量瓶内溶液未摇匀（ D. ）。
溶液未摇匀，则每次试验消耗都会发生变化，精密度降低（5）平行测定中用移液管取溶液时，未用移取液洗移液管。
（ D ）多次测量，由于未用移取液洗移液管，前后两次会存在较大差异，使精密度降低！若只进行一次实验，则由c 标V 标=cV 移，则c 减小，产生负误差！（6）将称好的基准物倒入湿烧杯。
（ C ）二、填空（15分）1. 制备晶形沉淀的条件是（ 1. 在稀溶液中2. 热溶液3. 搅拌、缓缓加入沉淀剂4.陈化 ）2. HCN (c 1 mol/L) + Na 2CO 3 (c 2 mol/L) 水溶液的质子条件式为：（[H +]+2[H 2CO 3]+[HCO 3-]=[OH -]+[CN -]或[H +]+C 2=[OH -]+[CN -]+[CO 32-][H +]+C 2+[HCN]=[OH -]+[CO 32-]+C 1 ）。
建议用第一种，后两种由MBE 和CBE 得到。
3. 磷酸的pKa 1＝2.12， pKa 2＝7.21，pKa 3＝12.66。
溶液中H 2PO 4-分布系数最大时（pH=4.66）；溶液中HPO 42-分布系数最大时（pH= 9.94 ）。
4. 系统误差的特点是（ 1. 单向性 2. 重复性 3. 可测性）。
5. 当用0.01mol/L EDTA 滴定浓度均为0.01mol/L 的金属离子M 和N 时，若采用控制酸度方法，则准确滴定M 离子（△pM=0.2, TE ≤ 0.3%）应满足≥K lg ∆（ 5 ）。
6. 某一元弱酸摩尔质量为122.1，称取1.14 g ，配制成100 mL 水溶液，其pH 为2.44，则该弱酸的pKa 为（ 3.85 ）。
7. 在1 mol/L 硫酸溶液中，用 0.1000 mol/L 的Ce 4+（Θ'++34/Ce Ce E ＝1.44 V ）标准溶液滴定等体积的0.1000 mol/L 的Fe 2+ (Θ'++23/Fe Fe E ＝0.68 V )溶液，计算滴定剂加入82%时电对的电位E = ( 0.72 )V ；化学计量点时电对的电位E = ( 1.06 )V ，体系的当滴定剂加入 ( 50 )%时电对的电位E = 0.68V 。
四、测定铁矿石中铁的质量分数（以32O Fe W 表示），5次结果分别为：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。
计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差 （3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。
(8分)解：（1）%43.675%40.67%43.67%47.67%37.67%48.67=++++=-x∑=+++==-%04.05%03.0%04.0%06.0%05.0||1i d n d （2）%06.0%100%43.67%04.0%100=⨯=⨯=--x d d r （3）%05.015%)03.0(%)04.0(%)06.0(%)05.0(122222=-+++=-=∑n d S i（4）%07.0%100%43.67%05.0%100=⨯=⨯=-x SS r （5）X m =X 大-X 小=67.48%-67.37%=0.11%五、称取仅含弱酸盐NaA 和NaB 的Na 2CO 3试样0.6125 g ，加水溶解后，以甲基橙为指示剂，用浓度为0.2000 mol/L HCl 标准溶液滴定，甲基橙变色时，消耗HCl 标准溶液32.72 mL ；上述等量样品，加水溶解后，若以酚酞为指示剂，用0.1000 mol/L HCl 标准溶液滴定，消耗25.34 mL 。
（1）写出有关反应方程式，（2）各组分的质量百分含量是多少？( 已知：弱酸HA 的pKa=7.0，弱酸HB 的pKa=1，Na 2CO 3 = 105.99，NaA = 182.03，NaB =132.0 ) 。
（10分）1）NaA 的pK b =14-7=7，(假定c=0.01, 则cKb=10-9)因此NaA 能被盐酸滴定NaB 的pK b =14-1=13远大于7，(假定c=0.01, 则cKb<10-9)因此NaB 不能被盐酸滴定 （1分）甲基橙变色时： Na 2CO 3 +2HCl = 2NaCl + CO 2 + H 2O （1分）NaA + HCl = NaCl + HA （1分）酚酞变色时仅有： Na 2CO 3+ HCl = NaHCO 3+ NaCl （1分） 根据（3）可计算出%85.43%1006125.099.10502534.01000.0%1001000)(%3232=⨯⨯⨯=⨯=W CO Na CV CO Na HCl （2分） 甲基橙变色时：323222CO Na HCl NaA NaA CO Na HCl n n n n n n -=+=即%86.43%1006125.003.182)02534.01000.022000.003272.0(%=⨯⨯⨯⨯-⨯=NaA （3分） %29.12%10086.48%85.43%100%=⨯=--=NaB （1分）六、称取红丹试样（含Pb 3O 4）0.2750g ，用盐酸溶解（PbO 2 +4HCl=PbCl 2 +Cl 2↑+ 2H 2O ）后转移到100mL 量瓶中，取25.00mL 加入浓度为0.500mol/L K 2Cr 2O 7溶液25.00mL 使其析出PbCrO 4沉淀( 因-272O Cr + H 2O = 2-24O Cr +2H + )，定量滤过沉淀，洗涤溶解后，在酸性条件下加入过量KI ，产生的I 2，以淀粉液为指示剂，用0.1000 mol/L Na 2S 2O 3溶液滴定至终点，消耗8.95 mL ，写出有关反应的方程式，并求试样中Pb 3O 4的质量百分数？（Pb 3O 4=685.6）。