第一章误差与数据处理1-1 下列说法中,哪些是正确的?(1)做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。
(2)随机误差影响精密度,对准确度无影响。
(3)测定结果精密度高,准确度不一定高。
(4)只要多做几次平行测定,就可避免随机误差对测定结果的影响。
1-2 下列情况,将造成哪类误差?如何改进?(1)天平两臂不等长(2)测定天然水硬度时,所用蒸馏水中含Ca2+。
1-3填空(1)若只作两次平行测定,则精密度应用表示。
(2)对照试验的目的是,空白试验的目的是。
(3)F检验的目的是。
(4)为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异,应用检验。
(5)对一样品做六次平行测定,已知d1~d5分别为0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002,则d6为。
1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数,4次平行测定结果分别为20.10%,20.03%,20.04%,20.05%。
计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。
1-5有一铜矿样品,w(Cu) 经过两次平行测定,分别为24.87%和24.93%,而实际w(Cu)为25.05%,计算分析结果的相对误差和相对相差。
1-6某试样5次测定结果为:12.42%,12.34%,12.38%,12.33%,12.47%。
用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃?(P = 0.95)1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数,结果如下:21.64%,21.62%,21.66%,21.58%。
已知标准值为21.42%,问置信度为0.95时,分析结果中是否存在系统误差?1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下:10℃::96.5%,95.8%,97.1%,96.0%37℃:94.2%,93.0%,95.0%,93.0%,94.5%试比较两组数据是否有显著性差异?(P = 0.95)温度对测定是否有影响?1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定,结果为30.49%,30.52%,30.60%,30.12%。
问应该怎样报告分析结果?(P = 0.90)1-10 解:(1) 用返滴定法测定某组分含量,测定结果按下式计算:00250005123-1-10.1023mol L (.L-0.01921L)106.0g mol .gw ⋅⨯⨯⋅= 计算结果应以 位有效数字报出。
(2) 已知pH = 4.75,c (H +)= 。
(3) 已知c (H +) = 2.20×10-3 mol·L -1 ,则pH = 。
第二章 滴定分析法2-1分析纯NaCl 试剂若不作任何处理就用以标定AgNO 3溶液的浓度,结果会偏高,试解释之。
若H 2C 2O 4⋅2H 2O 长期保存于放有干燥剂的干燥器中,用以标定NaOH 溶液浓度时,标定结果将偏高还是偏低?为什么?2-2 计算下列各题:(1)H 2C 2O 4⋅2H 2O 和KHC 2O 4⋅ H 2C 2O 4⋅2H 2O 两种物质分别和NaOH 作用时,△n (H 2C 2O 4⋅2H 2O): △n (NaOH) = ;△n (NaOH): △n (KHC 2O 4⋅ H 2C 2O 4⋅2H 2O) = 。
(2)测定明矾中的钾时,先将钾沉淀为KB(C 6H 5)4,滤出的沉淀溶解于标准EDTA-Hg(II )溶液中,再以已知浓度的Zn 2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA :KB(C 6H 5)4+4HgY 2-+3H 2O+5H +=4Hg(C 6H 5)++4H 2Y 2-+H 3BO 3+K +H 2Y 2-+Zn 2+=ZnY 2-+2H +则△n (K +): △n (Zn 2+)为 。
2-3 称取基准物草酸(H 2C 2O 4⋅2H 2O )1.6484g ,配制于250.0 mL 容量瓶中,计算c (H 2C 2O 4)。
2-4用邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)标定浓度约为0.1 mol ⋅L -1的NaOH 溶液时,若要求体积测量的相对误差在±0.1% 以内,则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克?若改用H 2C 2O 4⋅2H 2O 为基准物,至少应称取多少?称量的相对误差是多少?2-5工业用硼砂1.000g ,用c(HCl) = 0.2000 mol ⋅L -1的盐酸25.00 mL 恰好滴定至终点,计算样品中w (Na 2B 4O 7⋅10H 2O)、w (Na 2B 4O 7)、w (B 7)。
2-6 测定试样中铝的含量时,称取试样0.2000g ,溶解后,加入c (EDTA) = 0.05010 mol ⋅L -1的EDTA标准溶液25.00 mL,发生如下反应:Al3++H2Y2-=AlY-+2H+控制条件,使Al3+与EDTA配位反应完全,然后用c(Zn2+) = 0.05005 mol⋅L-1的锌标准溶液返滴定,消耗5.50mL:Zn2++ H2Y2-=ZnY2-+2H+计算试样中Al2O3的质量分数。
2-7称取含Ca(ClO3)2试样0.2000g,溶解后将溶液调至强酸性,加入c(Fe2+) = 0.1000 mol⋅L-1的硫酸亚铁标准溶液26.00 mL,将ClO3-还原为Cl-:ClO3-+6Fe2++6H+ = Cl-+6Fe3++3H2O过量Fe2+用c(K2Cr2O7) = 0.02000 mol⋅L-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点,用去10.00 mL:Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。
2-8用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。
若试样中CaO含量约为40%,为使滴定时消耗c(KMnO4) = 0.02 mol⋅L-1的高锰酸钾标准溶液约为30 mL,应称取试样多少克?第三章酸碱滴定法3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸(H6Y2+),其p K a1~p K a6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34,则Y4-的p K b3为。
3-2利用摩尔分数,计算在pH= 7.00时,c(NaAc) = 0.10 mol·L-1的NaAc水溶液中Ac-和HAc的平衡浓度。
3-3写出下列化合物水溶液的PBE:(1)H3PO4(2)Na2HPO4 (3) Na2S (4)NH4H2PO4(5)Na2C2O4(6)NH4Ac (7)HCl+HAc (8)NaOH+NH33-4计算下列溶液的pH值:(1)c(H3PO4) = 0.20 mol⋅L-1 (2) c(NaHCO3) = 0.1 mol⋅L-1(3) c(Na3PO4) = 0.1 mol⋅L-1 (4) c(NH4CN) = 0.1 mol⋅L-13-5下列说法哪些正确:(1)用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸,则K a较大的弱一元酸:①消耗NaOH多②突跃范围大;③计量点pH较低;④指示剂变色不敏锐(2)酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是:①pH突跃范围②指示剂变色范围③指示剂颜色变化④滴定方向⑤要求的误差范围⑥指示剂的结构(3)用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A(至第一计量点),若K a(HA)=K a1(H2A),则:①突跃范围相同②HA突跃较大③HA突跃较小(4)c(NaOH) = 0.1 mol⋅L-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸,在±0.1%误差范围内,pH 突跃范围为8.0~9.7,将标准溶液和被测液均冲稀至0.01 mol⋅L-1后,突跃范围为:①9.0~8.7 ②9.0~9.7 ③8.0~8.7 ④8.5~9.23-6下列滴定,能否用直接方式进行?若可,计算化学计量点pH并选择适当的指示剂。
若不可,能否用返滴定方式进行?(1) c(HCl) = 0.1 mol⋅L-1的盐酸滴定c(NaCN) = 0.1 mol⋅L-1的氰化钠溶液(2) c(HCl) = 0.1 mol⋅L-1的盐酸滴定c(NaAc) = 0.1 mol⋅L-1的醋酸钠溶液(3)c(NaOH) = 0.1 mol⋅L-1的氢氧化钠滴定c(HCOOH) = 0.1mol⋅L-1的甲酸溶液。
3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸(碱)分量或酸(碱)总量?计算计量点pH。
(1)c(HCl)=0.1mol⋅L-1,c(NH4Cl)=0.1mol⋅L-1(2)c(HCl)=0.1mol⋅L-1,c(HAc)=0.1mol⋅L-1(3)c(NaOH)=0.1mol⋅L-1,c(KCN)=0.1mol⋅L-13-8下列多元酸(碱)(c = 0.1 mol⋅L-1)能否用c(NaOH) = 0.1 mol⋅L-1的氢氧化钠或c(HCl) = 0.1 mol⋅L-1的盐酸准确滴定?若可,有几个终点?各应选择什么指示剂?(1)酒石酸(K a1=9.1×10-4,K a2=4.3×10-5)(2)柠檬酸(K a1=7.4×10-4,K a2=1.7×10-5,K a3= 4.0×10-7)(3)Na3PO4(4)焦磷酸(p K a1 = 1.52,p K a2 = 2.37,p K a3 = 6.60,p K a4 = 9.25)3-9试分析下列情况出现时对测定结果的影响:(1)将NaHCO3加热至270~300︒C的方法制备Na2CO3基准物时,若温度超过300︒C,部分Na2CO3分解为Na2O,用其标定HCl时,标定结果将偏高还是偏低?(2)用Na2C2O4作基准物标定HCl时,是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后,再用HCl滴定至甲基橙终点。
若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O,对标定结果有无影响?(3)以H2C2O4⋅2H2O为基准物标定NaOH时,若所用基准物已部分风化,标定结果将偏高还是偏低?(4)c(NaOH) = 0.1mol⋅L-1的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,吸收了CO2,当用它测定HCl浓度,滴定至甲基橙变色时,则对测定结果有何影响?用它测定HAc浓度时,又如何?3-10称取基准物Na2C2O4 0.3042g,灼烧成Na2CO3后,溶于水,用HCl滴定至甲基橙变色,用去HCl 22.38mL,计算c(HCl)。
3-11 100 mL c(NaOH) = 0.3000 mol⋅L-1的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,吸收了2.00 mmol CO2,若以酚酞为指示剂,用HCl标准溶液滴定之,测得c(NaOH)实际为多少?3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时,求算w(N)、w(NH3)、w{(NH4)2SO4}的计算式。