_ _ _ _ Pyroelectric transducer _
____ UV-Vis
350 - (500 )max-750 nm _______ ibid 190 - 1100nm
U V-Vis
IR
真空光电管
阴极
e
光束 阳极丝（Ni）
抽真空
直流放大
R
- 90V DC +
阴极表面可涂渍不同光敏物质：高灵敏(K,Cs,Sb其中二者)、红光敏 (Na/K/Cs/Sb, Ag/O/Cs)、紫外光敏、平坦响应(Ga/As，响应受波长影响 小)。产生的光电流约为硒光电池的1/10。 优点：阻抗大，电流易放大；响应快；应用广。 缺点：有微小暗电流（Dark current，40K的放射线激发）。
定义，概念，名词解释 方法原理、特点 仪器 定性、定量分析 误差来源及消除
仪器分析方法及分类
仪器分析
光分析法
原子 光谱
分子 光谱
电化学分析法
电 电库 伏 导 位仑 安
色谱分析法
气相 色谱
液相 色谱
热分析法， 质谱分析法， 分析仪器联用技术
原 原原 子 子子 发 吸荧 射 收光
紫分 红 外子 外 可荧 见 光、
_ _ _ _ _ Photovoltaic cell ,_ _ _ _
_____
_ Vacuum phototube _
_____
_ Photomultiplier tube _
_ _ _ _ _ Silicon diode _
______ ______
______ ______
_ Photodiode array, PDA _
磷 光
吸 分 吸分离尺亲 附 配 附配子寸和 色 色 色色交排色 谱 谱 谱谱换阻谱
色色 谱谱
仪器性能及其表征
精密度
误差 bias x
灵敏度 分析灵敏度
检测限
CDL
k1sb k
3sb k
线性范围
k/s
选择性
仪器分析校正方法
所谓校正，就是将仪器分析产生的各种信号与待测物浓度联系起来的 过程。
校正方法有：
693.4nm 632.8nm 515.4nm _ 488.0nm
__
对光源的要求：强度大（分析灵敏度高）、稳定（分析重现性好）。
2. 吸收池
除发射光谱外，其它所有光谱分析都需要吸收池。盛放试样的吸 收池由光透明材料制成。
❖ 石英或熔融石英：紫外光区—可见光区—3m； ❖ 玻璃：可见光区（350-2000nm）； ❖ 盐窗（NaCl, NaBr晶体）：红外光区。
__ *
_____ _
H2 _ D2 _ W_ __ Nernst _ ___ Hg _ Na _ _____ _______ _ ______ He-Ne ___ Ar _____ ____ ____ __ ICP
160-375nm
320-2500nm 250-700nm 6000-5000cm -1 _ ______ 254-734nm 589.0nm _ 589.6nm _____
Charge -transfer device, CTD _ (Charge -injection device, CID )
(Charge -coupled device, CCD)
_____
_ Photoconductivity __
_ _ _ _ Thermocouple _
_ _ _ _ _ Bolometer _
标准曲线法； 标准加入法； 内标法。
第二章 光学分析方法导论
光学分析方法： 利用光电转换或其它电子器件测定“辐射与物质相互作用”之后的辐射 强度等光学特性，进行物质的定性和定量分析的方法。
电磁辐射具有波动性和微粒性；E = hν = h c /λ 发射光谱
吸收光谱
线光谱: 由处于气相的单个原子发生电子能级跃迁所产生的锐线，线宽大约
为10-4A。 带状光谱:
由气态自由基或小分子振动-转动能级跃迁所产生的光谱，由于各能 级间的能量差较小，因而产生的谱线不易分辨开而形成所谓的带状光谱，
其带宽达几个至几十个nm。
原 原原 X
子
子子
射 线
发 吸荧 荧
射 收光 光
原子光谱法
吸收光谱法
原紫红核 子外外磁 吸可可共 收见见振
光谱分析法
紫红分分核化 外外子子磁学 可可荧磷共发 见见光光振光
分子光谱法
发射光谱法
原原分分 X 化
子
子
子
子
射 线
学
发荧荧磷 荧 发
射光光光 光 光
光谱仪器
吸收
光源或 炽热固体
样品容器
分光系统
光电转换
信号处理器
荧光
样品容器
分光系统
光源灯或 激光
光电转换
信号处理器
发射
光源+样品
分光系统
光电转换
信号处理器
1、光源
___ _
___
____ ____ ____ _____ _____
定量分析：选择较宽的狭缝宽度—增加照亮狭缝的亮度，提 高分析的灵敏度；
应根据样品性质和分析要求确定狭缝宽度。并通过条件优化 确定最佳狭缝宽度。
与发射光谱分析相比，原子吸收光谱因谱线数少，可采用较 宽的狭缝。但当背景大时，可适当减小缝宽。
4. 光电转换器
定义：光电转换器是将光辐射转化为可以测量的电信号的器件。 理想的光电转换器要求： ➢ 灵敏度高； ➢ S/N大； ➢ 暗电流小； ➢ 响应快且在宽的波段内响应恒定。
3. 分光系统
定义： 将由不同波长的“复合光”分开为一系列“单一” 波长的
“单色光”的器件。
1）棱镜与光栅之比较
2）狭缝
S 单色器的分辨能力（有效带宽S）应由下式决定：
DW
D=倒线色散率；W=狭缝宽度。当单色仪的色散率固定时，波长间隔 将随狭缝宽度变化。
狭缝宽度的选择原则
定性分析：选择较窄的狭缝宽度—提高分辨率，减少其它谱 线的干扰，提高选择性；
C_ _______
___ __
_____ _____
_____
(photo transducer)
______
(Multichannel t ransducer)
_____ _ ___
(Thermal transducer)
___
_ _ (Vis) _ _ _ _ _ _ _ _
(UV-Vis)
光电倍增管
石英套
栅极，Grill
阳极
1个光子产生106~107个电子
光束 屏蔽
共有9个打拿极(dynatron)，所加直流电压共为9010V
优点：高灵敏度；响应快；适于弱光测定，甚至对单一光子均可响应。 缺点：热发射强，因此暗电流大，需冷却（-30oC)。不得置于强光(如
日光)下，否则可永久损坏 PMT！