教学目标：反应机理的形成和烯烃亲电加成反应机理。
教学重点：溴的反式加成和马尔科夫尼科夫规律的解释。
教学安排：F
—>F4；40min
1,F3
反应机理的建立：对反应进行研究，积累了一些实验现象和事实，根据化学知识进行理论假设，提出可能的反应的一些基元反应步骤，能圆满地解释现有的实验现象，并能予测可能发生的现象，这种理论假设称为反应机理。
实践中发现新的现象不能被反应机理解释，要对原有的机理进行补充，修改、甚至重新进行理论假设，提出新的机理。
反应机理是相对的，是在发展的。
一、烯与溴的加成反应机理——分步、反式的亲电加成机理。
1．烯烃与溴反应，积累了下列实验事实：
1）干燥乙烯通入无水的溴的四氯化碳溶液中，红色不褪去，当加入几滴水后，溴的颜色迅速褪去。
2）在玻璃瓶中反应很顺利，放在内壁涂了石腊的玻璃容器中，反应不易进行。
3）乙烯分别通入含有NaCl、NaI和NaNO3的溴的水溶液中，不仅得到1，2-二溴乙烷，还分得到了1-氯-2-溴已烷，1-氯-2-碘乙烷和硝酸-2-溴乙酯：
4）乙烯与溴反应分别在甲醇和水溶液中反应，还得了1-甲氧基-2-溴乙烷和2-溴乙醇：
5）环烯烃与溴在四氯化碳等非极性溶液中加成反应得到反式-1，2-二溴环烷烃。
2．分析现有实验现象：
实验事实（1）和（2）说明在无光照射条件下，烯与溴反应需要极性条件，说明反应不是自由基型反应，而是离子型的反应。
实验事实（3）和（4）可假设反应分步进行。
先加成上一个Br+，然后亲核性基团竞争加到双键的另一个碳原子上。
实验事实（5）能假定第一步从双键的一侧加上一个Br+，而双键两个碳原子的相对位置没有变化，某种程度上保持双键的性质，亲核性基团从溴的对面（或双键的另一侧）进攻双键的另一个碳原子，完成了反应。
这种假设符合烯烃π键电子密度高，易流动的特征。
由此提出烯烃加溴反应经过环状溴正离子（缺字离子）的分步机理。
以乙烯为例说明：溴分子接近乙烯时，在双键电子密度高的电场作用下，使溴分子产生的σ健极化加大。
靠近π
电子一端的溴原子带有部分正电荷，别一溴原子带等量负电荷，烯溴越接近，互相极化程度越大，近到一定程度形成π络合物，然后溴的σ键断裂形成三元环溴缺字离子：
形成溴缺字离子是合理的，Br原子半径大，有孤对电子，在π电子偏到一个碳原子上与Br成键的同时，孤对电子与双键的另一碳原子成键，能量比BrCH2-CH2+的能量低，较稳定；三元环缺字离子的键很弱（三元环是弯曲键）第二步，Br-只能从空间位阻小的缺字离子Br 的对面进攻缺字离子的两个碳中的一个，最后得到反式加成产物:
在第二步Br-进攻时，若Cl-、I-、-ONO2等在在，会与Br-竞争与缺字离子反应，形成实验事实（3）中的产物:
若在水、醇溶液中反应，则有溶剂竞争反应:
若与次氯酸反应则形成下列中间体，并转化成产物：
在第二步反式进攻时，亲核的电负性基团进攻两个碳的机会相等.如环烯烃加溴反应，形成等量的（S，S）-二溴环烷烃和（R，R）-二溴环烷烃：
二、烯烃与质子酸的反应机理——对马尔科夫尼科夫规则的解释
烯烃与质子酸反应，两反应产物接近也形质子与烯的π络合物，质子体积小又无孤电子对，不能形成三元环氢离子，只能形成碳正离子中间体，质子与双键哪个碳结合，取决于那个碳原子上负电荷，确切地说取决于形成烃基碳正离子的稳定性，稳定性大的烃基碳正离子容易形成。
第二步亲核性负离子与烃基碳正离子结合完成反应：
按着静电学原理，带电体的稳定性随着电荷的分散而增大。
烷基是给电子基，碳正离子上连结的烷基越多，越稳定：
在烯烃加成反应中，第一步形成烷基碳正离子是反应控制步骤，整个加成反应速度取决于
烷基碳正离子的形成速度。
因此加成反应表现出符合马尔科夫尼科夫规律，而且烯烃不对称性越大，马尔科夫尼科夫规律越明显。
由此推导得到烯烃与质子酸加成反应的相对活性顺序为：
这与前面（F3节）中不同结构的C4烯烃与硫酸反应生成硫酸氢酯，需要的硫酸浓度不同是一致的。
可以这样来理解马氏加成规则：
不对称烯烃与质子酸的亲电加成，作为中间体是稳定的烷基碳正离子。
可以把马氏加成规则进一步扩展成普遍规律：
不对称烯烃与亲电试剂加成反应，试剂带部分正电荷的部分加到双键带部分负电荷碳上，而试剂带部分负电荷的部分加到双键带部分正电荷的碳上。
写成通式：
三、烯烃与质子酸反应的立体化学——碳原子的构型
在前面讨论了烯烃与溴的加成反应中，讨论了C原子的构型，在烯烃与质子酸加成反应中，C原子的构型如何？
形成烃基碳正离子中间体，其构型为平面结构，碳正离子的烃基还可以绕C-C+σ键旋转，因此可以得到两种构型的产物，为外消旋体。
四、关键词
亲电加成，反应机理，反式加成，马尔科夫尼科夫规律，溴缺字离子，竞争反应，碳原子构型，π-络合物，碳正离子的稳定性，反应控制步骤，烯烃与H+反应活泼性，碳原子的构型，外消旋体。