5 不粘性及摩擦性
氟原子外壳层的屏蔽作用，使聚四氟乙烯与其他物体 间的粘结性极差，摩擦系数也很低，
6 机械性能 C—F键极性虽大，由于相互抵消，使聚四氟乙烯大
分子间的作用力减弱。因此这种材料的机械强度不大， 仅有中等的拉0伸强度，硬度较低，在应力长期作用下 易变形，故不宜用作结构材料。
综上所述，聚四氟乙烯具有很多的特性
四氟乙烯很易进行自由基聚合，可以采用本体、 溶液、悬浮及乳液四种聚合方法。因聚合放热很 大，高达170／左右。如采用本体法，散热十分困 难。溶液法也较少采用。工业生产中通常采用悬 浮1法．或悬浮乳聚液合法法(又称分散法)来合成的。
聚合时，单体以气相状态逐步压入反应釜中。故此法 又称单体压入法。聚合所得的聚四氟乙烯不溶而析出， 以颗粒状悬浮于水中。
11．1．1．3 聚四氟乙烯树脂产品种类
种类
颗粒状树脂 分散树脂 分散乳液
11．1．2 聚四氟乙烯的结构与特性
1 化学结构与耐热性
因为氟原子的电负性高达4，是所有原子中最高的。构 成的C—F键极性很大，键能可高达43l一515／。
聚四氟乙烯分子中只有C—C键(键能为360／) 及C—F 键，键能较高，受热时不易断裂和分解。故聚四氟乙 烯的热化学稳定性很高。
200℃下加热一个月，分解量小于百分之二，升温至 400℃以上才有微量失重。
其工作温度的范围为-250260℃。
2 结晶与熔化
氟原子半径较小，为0.066，不及C一C键长(0.154) 的一半，所以氟原子能紧密地排列在碳原子的周围。 可知聚四氟乙烯大分子仍似聚乙烯大分子一样，简单 而有规则；极易结晶，结晶度可达93％一97％．熔点 又高达327℃。
3 电性能
C—F键极性很大，但氟原子的范德华半径(0. 14)仅比 氢原子的(0. 12)略大。为了减少非邻近氟原子间的相互 作用，整个大分子链呈轻微的螺旋形结构，氟原子是 均匀地围绕在C—C主链的四周，各个偶极相互抵消而 成为非极性的大分子，所以它的电性能特别优越。
4 耐溶剂和化学腐蚀性
聚四氟乙烯分子量大，结晶度高，熔点也高；又C— C主链四周的一层氟原子外壳，起着屏蔽作用，阻挡了 各种试剂的侵入．所以在300℃以下时没有一种溶剂能 使它溶解和溶胀。除了金属钠(熔融状态)、氟原子及某 些氯化物以外，能耐各种强酸、强碱、油脂、有机溶 剂及强氧化性试剂(包括重铬酸钾、高锰酸钾及王水等)。 在所有工程塑料中，它的耐腐蚀性最好，故有“塑料 王”之称。
应用：
1、在化工方面：能用作防腐材料，可制造各种防腐蚀 零部件，如管子、阀门、泵及管件接头等。
2、化工设备方面：可制作反应器、蒸馏塔及防腐设备 的衬里和涂层。
3、机械方面：可用作自润滑轴承、活塞环、油封及密 封圈等。自润滑性可减少机件磨损和发热．降低动力 消耗。
4、电子电器方面：主要用于制造各种电线电缆、电 池电极、电池隔膜、印刷电路板等。
5、在医用材料面：利用其耐热、耐水、无毒的持 性，可用作各种医疗器械及人工脏器的材料。前者如 消毒过滤器、烧杯、人工心肺装置，后者如人造血管、 心脏及食道等。
6、在塑料加工及食品工业方面：利用其不粘性，广 泛用作脱模剂及无油烹调的炊具(即不粘性炊具)。
11．2其他特种工程塑料
11．2．1 聚砜
聚砜是主链上含有砜基及芳香环(苯环)这类高聚物的 统称，英文名称为(简称)，其结构通式为：
生产方法：
工业生产中采用的是常压法，即成盐阶段中 利用甲苯在常压下循环带出水的方法。
双酚A、溶剂二甲基亚砜和甲苯先加入反应 釜中，氮气保护下加入溶液，升温反应，水分由 循环的甲苯带出。
nC C R2 R4
CC
n R2 R4
R1,R2,R3,R4可为H、F、CF3等，至少有一个氟原子。
这类聚合物以C—C链为主链，在链侧或支链上连接有一 个或一个以上的氟原子，甚至于全部是氟原子。它们称为 含氟聚合物( , )，可用作塑料、橡胶及纤维等，以氟塑料 的用途最为广泛。
11．1．1 聚四氟乙烯的合成
其缺点是机械强度低，刚性差及加工性能不好。
11．1．4 聚四氟乙烯的应用
特性：
1、聚四氟乙烯粉状树脂为白色、无臭、无味、无毒的 粉状物。
2、当加工成制品后成为透明或不透明的白色材料，腊 状不亲水，光滑不粘，外观如聚乙烯。它的密度高达
2. 14g／m3，是塑料中最重的一种。
3、聚四氟乙烯具有使用温度范围广(-250~260 ℃)、化 学稳定性好、介电性能优良、自润滑性及防粘性等一 系列独特的性能，所以它的应用范围极广。
O R S R' R，R'皆为含有芳香环的基团
类型：
O
1、双酚A型聚砜(， A)，简称聚砜
2、聚芳砜(非双酚A型)，又称聚苯砜（，或)，主链中 引入了联苯结构。
3、聚醚砜，又称聚苯醚砜(1，)。
11．2．1．1 聚砜的合成原理及生产方法
合成原理：以双酚A型聚砜为例作简单介绍。
主要原料是双酚A及4，4′—二氯二苯砜，其 合成反应分成盐及缩聚两个步骤：
11．1．1．1 四氟乙烯单体的生产
四氟乙烯的合成方法有8种．但最适合工业生产
的是由二氟一氯甲烷在高温下热裂的方法，反应式
如下：
2 C H C l F 2
C F 2C F 2 + 2 H C l
这个可逆反应在600℃以上才呈现出相当的反应速度， 热裂时副产物极为复杂。
11．1．1. 2 四氟乙烯的聚合
第11章 特种工程塑料、耐热及高性能聚合物
11．1 氟 塑 料 11．2 其他特种工程塑料 11．3 有机硅聚合物 11．4 耐高温聚合物 11．5 液晶聚合物
11．1 氟 塑 料
氟塑料(F1)是各种含有氟原子塑料的总称，它们各由 相应的含氟单体均聚或共聚而成，聚合反应通式为：
R1 R3
R1 R3
这个方法中可调节气相单体压入的速度和数量来控制 聚合速率，故易于防止爆炸事故；且釜内压力较低。 设备简单，故此法是工业生产中采用的主要方法。
2．乳液聚合法
又称分散聚合，它与一般乙烯烃类单体的乳液聚合法 不同。首先，单体四氟乙烯也是以气相状态逐步压入聚 合釜中进行聚合的(与悬浮聚合法中的单体压入法相似)。 第二，必须采用含氟量很高的长链脂肪酸盐(如全氟辛酸 钠)作乳化剂。