一、选择题1．对反应 2SO 2(g)+O 2NO(g)3(g) 下列几种速率表达式之间关系正确的是( )。

A. dtdc dtc )O ()SO (d 22=B. tc tc d 2)SO (d d )SO (d 32=C. tc tc d )O (d d 2)SO (d 23= D. 32d (SO ) d (O )2d d c c tt=-解：选D 。

依据化学反应的瞬时速率的表达通式，对于一般化学反应，速率表达可写出通式如下：2．由实验测定，反应 H 2(g)+Cl 2(g)===2HCl(g) 的速率方程为v ＝kc (H 2)c 1/2(Cl 2) ，在其他条件不变的情况下，将每一反应物浓度加倍，此时反应速率为( )。

A. 2v B. 4v C. 2.8v D. 2.5v 解：选C 。

依据化学反应的速率方程υ＝kc (H 2)c 1/2(Cl 2)，H 2和Cl 2浓度增大都增大一倍时，速率应该增大22倍，即相当于2.8Υa。

3．测得某反应正反应的活化能E a.正=70 kJ·mol -1，逆反应的活化能E a.逆=20 kJ·mol -1，此反应的反应热为( )A. 50 kJ·mol -1B. -50 kJ·mol -1C. 90 kJ·mol -1D. -45 kJ·mol -1解：选A 。

依据过渡态理论，反应热可以这样计算：Q = E a,正－ E a,逆 。

4．在298K 时，反应 2H 2O 2===2H 2O+O 2，未加催化剂前活化能E a =71 kJ·mol -1，加入Fe 3+作催化剂后，活化能降到42 kJ·mol -1，加入催化剂后反应速率为原来的（ ）。

A. 29倍 B. 1×103倍 C. 1.2×105倍 D.5×102倍解：选C 。

依据阿仑尼乌斯指数式k = A ·e RT E a-，可得5298314.82900012102.1ee 21⨯===⨯-RTE E a a k k5．某反应的速率常数为2.15 L 2·mol -2·min -1，该反应为( )。

A. 零级反应B. 一级反应C. 二级反应D. 三级反应 解：选D 。

对于一个基元反应，aA + bB = cC + dD ，有反应速率为(A)(B)a b v kc c =则其速率常数k 的单位的通式可写成：(mol · L -1)1-a-b ·s -1，反推可以得到为三级反应。

6．已知反应 2NO(g)+Cl 2(g)===2NOCl(g) 的速率方程为v ＝kc 2(NO)c (Cl 2)。

故该反应( )A. 一定是复杂反应B. 一定是基元反应C. 无法判断 解：选C 。

基元反应符合质量作用定律，但符合质量作用定律的不一定都是基元反应。

反应是基元反应还是复杂反应，要通过实验来确定。

7．已知反应 N 2(g)+O 2(g)===2NO(g) Δr H m θ>0，当升高温度时，K θ将( )。

A. 减小 B. 增大 C. 不变 D. 无法判断解：选B 。

根据吕·查德里原理，对吸热反应，当升高温度时，平衡就向能降低温度（即能吸热）的方向移动；即反应正向进行，平衡常数将增大。

8．已知反应 2SO2(g)+O 23(g) 平衡常数为K 1θ，反应 SO 2(g)+21O 2(g)3(g) 平衡常数为K 2θ。

则K 1θ和K 2θ的关系为( )A. K 1θ＝K 2θB. K 1θ＝θ2K C. K 2θ＝θ1K D. 2K 1θ＝K 2θ解：选C 。

根据平衡常数的表达式，平衡常数与化学反应的化学计量数是有关的。

化学反应的化学计量数的变化影响着平衡常数的指数项。

9．反应 2MnO 4-+5C 2O 42-+16H +===2Mn 2++10CO 2+8H 2O Δr H m θ< 0，欲使KMnO 4褪色加快，可采取的措施最好不是( )。

A. 升高温度B. 降低温度C. 加酸D. 增加C 2O 42-浓度 解：选B 。

欲使KMnO 4褪色加快，即增大反应的速率，只能通过升高温度，增大反应物的浓度，加入催化剂等来考虑。

所以这里降低温度不利于加快反应速率。

10．设有可逆反应 a A(g) + b D(g) + e E(g) θm r H ∆>0，且a +b >d +e ，要提高A 和B 的转化率，应采取的措施是( )。

A. 高温低压B. 高温高压C. 低温低压D. 低温高压 解：选B 。

根据吕·查德里原理，对吸热反应，当升高温度时，平衡就向能降低温度（即能吸热）的方向移动；当增大压力时，平衡就向能减小压力（即分子化学计量数之和小）的方向移动；所以为提高反应物A 和B 的转化率，应采取的措施是高温高压。

二、填空题1．已知反应 2NO(g)+2H 2(g)===N 2(g)+2H 2O(g) 的反应历程为① 2NO(g)+H 2(g)===N 2(g)+H 2O 2(g) （慢反应） ② H 2O 2(g)+H 2(g)===2H 2O(g) （快反应）则该反应称为 复杂反应 反应。

此两步反应均称为 基元反应 反应，而反应①称为总反应的 定速步骤 ，总反应的速率方程近似为 v =kc (H 2)c 2(NO) ，此反应为 3 级反应。

2．已知基元反应 CO(g)+NO 2(g)===CO 2(g)+NO(g) ，该反应的速率方程为v =kc(CO)c(NO 2) ；此速率方程为 质量作用 定律的数学表达式，此反应对NO 2是 1 级反应，总反应是 2 级反应。

3．催化剂加快反应速率主要是因为催化剂参与了反应， 改变 反应途径，降低了活化能。

4．增加反应物浓度，反应速率加快的主要原因是 活化分子总数 增加，提高温度，反应速率加快的主要原因是 活化分子百分数 增加。

5．增加反应物的量或降低生成物的量，Q < K θ，所以平衡向正反应方向移动；对放热反应，提高温度，Q > K θ，所以平衡向逆反应方向移动。

6．对于气相反应，当Δn = 0时，增加压力时，平衡不移动；当Δn < 0时，增加压力时，平衡向正反应方向移动；当Δn > 0时，增加压力时，平衡向逆反应方向移动。

7．在气相平衡 PCl53(g)+Cl 2(g) 系统中，如果保持温度、体积不变，充入惰性气体，平衡将 不 移动；如果保持温度，压力不变，充入惰性气体，平衡将向 右 移动。

8．化学平衡状态的主要特征是 v 正=v 逆 ；温度一定时，改变浓度、压力可使平衡发生移动，但K θ值 不变 ，如温度改变使化学平衡发生移动，此时K θ值 改变 。

9．某化学反应在298 K 时的速率常数为1.1×10 - 4s -1， 在323 K 时的速率常数为5.5×10 -2s -1。

则该反应的活化能是 ，303 K 时的速率常数为 。

三、简答题：1．根据阿仑尼乌斯指数式k = A ·e RT E a-，对一切化学反应，升高温度，反应速率均加快吗？反应速率常数的大小与浓度、温度、催化剂等因素有什么关系？解：根据阿仑尼乌斯指数式k = A ·e RT E a-，，温度与速率常数成正比，而速率常数又与反应速率成正比，所以对一切化学反应，升高温度，反应速率均加快。

反应速率常数大小由反应物性质决定，与反应物的浓度无关，与温度成正比。

加入催化剂，降低了反应的活化能，增大了反应速率常数，从而使化学反应速率加快。

2．反应速率方程和反应级数能否根据化学反应方程式直接得出？次氯酸根和碘离子在碱性介质中发生下述反应：ClO - + I - −−→−-OHIO - + Cl - 其反应历程为 （1）ClO - + H 2O === HClO + OH - （快反应） （2）I - + HClO === HIO + Cl - （慢反应） （3）HIO + OH - === H 2O + IO - （快反应） 试证明 v ＝kc (I -)c (ClO -)c -1(OH -)解：反应速率方程式和反应级数不能根据化学反应方程式直接得出，因为质量作用定律只适用于基元反应，且用于定速步骤。

对于复杂反应的速率方程，只能通过实验获得。

因为反应（2）为定速步骤，所以-2(I )(HClO)v k c c =由反应（1）可得平衡常数K =--(HClO)(OH )(ClO )c c c 所以 --(ClO )(HClO)(OH )K c c c =代入速率方程得：--2-(ClO )(I )(OH )K c v k c c = 整理得： --2-(ClO )(I )(OH )c v K k c c = 令k 2K =k 所以--1-(I )(ClO )(OH )v kc c c -= 3．写出下列反应的平衡常数K θ的表示式。

（1）CH 4(g) + 2O 22(g) + 2H 2O(l)（2）MgCO 32(g)（3）NO(g) + 21O 22(g)（4）2MnO 4-(aq) + 5H 2O 2(aq) + 6H +2+(aq) + 5O 2(g) + 8H 2O(l)解：（1）2θθ242θθ(CO )(CH )(O )p p K p p p p ⎛⎫⎪⎝⎭=⎛⎫⎛⎫ ⎪⎪⎝⎭⎝⎭（2）θ2θ(CO )p K p ⎛⎫= ⎪⎝⎭（3）2θθ1/22θθ(NO )(O )(NO)p p K p p p p ⎛⎫ ⎪⎝⎭=⎛⎫⎛⎫ ⎪⎪⎝⎭⎝⎭ （4）252+2θθθ265-+422θθθ(O )(Mn )(MnO )(H O )(H )p c c p K c c c c c c ⎛⎫⎛⎫⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭=⎛⎫⎛⎫⎛⎫ ⎪ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭⎝⎭四、计算题：1．A(g) → B(g) 为二级反应。

当A 的浓度为0.050mol·L -1时，其反应速率为1.2 mol·L -1·min -1。

（1）写出该反应的速率方程。

（2）计算速率常数。

（3）在温度不变时欲使反应速率加倍，A 的浓度应为多大？ 解：（1）依题意有：)A (2kc v =（2）依据)A (2kc v = ，代入数据计算：2)05.0(2.1k = 得到min mol L 480-1-1⋅⋅=k = -1-1s mol L 8⋅⋅（3）依据)A (2kc v = 代入数据计算：)(4804.22A c ⨯= 得到c(A)=0.0707mol.L -12．在1073K 时，测得反应 2NO(g)+2H 2(g)===N 2(g)+2H 2O(g) 的反应物的初始浓度和N 2的生成速率如下表（1）写出该反应的速率方程并指出反应级数； （2）计算该反应在1073K 时的速率常数；（3）当c (NO)=4.00×10-3 mol·L -1，c (H 2)=4.00×10-3 mol·L -1时，计算该反应在1073K 时的反应速率。