一、写出以下各化合物的二级结构类型OHOO33OOOHOHNCOOCH 3H OphOOOCH 3OO OHO C HOH H CNHCH 3CH 3OOOHOHCOOHNCOOCH 3HO phOONCH二、 单选题1. 下列溶剂中极性最小的是： （ D ）A ．氯仿B ．乙醚C ．正丁醇D ．正己烷 极性大小顺序(由大到小)：C>B>A>D2. 对凝胶色谱叙述不正确是(P186)： （ B ）A ． 凝胶色谱又称作分子筛B ． 凝胶色谱按分子大小分离物质，大分子被阻滞，流动慢，比小分子物质后洗脱。
C ． 羟丙基葡聚糖凝胶色谱也可以起到反相分配色谱的效果D ． 凝胶色谱常以吸水量大小决定分离范围3. 酸水解时，最难断裂的苷键是： （ A ）A ．C 苷B ．N 苷C ．O 苷D ．S 苷 断裂的难易顺序为(由易到难)：N- 苷>O-苷>S-苷>C-苷4. 下图所示化合物被过碘酸氧化，每摩尔化合物需消耗过碘酸为： （ A ）A ．1摩尔B ．2摩尔C ．3摩尔D ．4摩尔NOMeORMe N MeOMeOMeO OO OOHOH OHOOHOOOHOHO CH 2OH N N HHCONHCH MeCH 2OHMe123OOOHOHO OCH3CH2OHOCH3OH一个邻二醇消耗1摩尔过碘酸5.提取香豆素类化合物，下列方法中不适合的是：（ D ）A．有机溶剂提取法 B．碱溶酸沉法C．水蒸气蒸馏法 D．水提法香豆素类化合物是脂溶性的6.可以区别大黄素和大黄素-8-葡萄糖苷的反应是：（ A ）A．Molish反应 B．Feigl反应C．无色亚甲兰成色反应 D．醋酸镁反应7.生物碱的碱性一般用哪种符号表示：（ B ）A．δ B．pKa C．pH D．pKb8.苯环上处于邻位两个质子偶合常数在什么范围：（ C ）A．0-1Hz B．1-3Hz C．6-10Hz D．12-16Hz两面角90度 J(质子偶合常数)=0Hz；两面角0或180度 J~8Hz；两面角60度J~4Hzβ-D-和α-L-型糖的1-H和2-H键为双直立键，φ=180，J=6~8Hzα -D-和-L-型糖的1-H为平伏键，2-H双直立键，φ=60，J=2~4Hz9.由中药水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂为：（ C ）A．氯仿 B．乙醚 C．丙酮 D．正丁醇丙酮为水溶性的溶剂10.各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力强弱顺序正确的是：（ B ）A．水 > 有机溶剂 > 碱性溶剂B．碱性溶剂 > 有机溶剂 > 水C．水 > 碱性溶剂 > 有机溶剂D．有机溶剂 > 碱性溶剂 > 水聚酰胺柱上的洗脱能力(由小到大): 水 < 甲醇 < 丙酮 < NaOH液 < 甲酰胺 < 尿素水液11.不宜用碱催化水解的苷是：（ C ）A．酚苷 B．酯苷 C．醇苷 D．与羰基共轭的烯醇苷酯苷、酚苷、氰苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷易为碱所水解12.下图所示化合物被过碘酸氧化，每摩尔化合物需消耗过碘酸为：（ B ）A．1摩尔 B．2摩尔 C．3摩尔 D．4摩尔a)OOH CH2OHOCH3OHOH13.香豆素的基本母核是：（ B ）A ．苯骈α-呋喃酮B ．苯骈α-吡喃酮C ．苯骈β-呋喃酮D ．苯骈β-吡喃酮14. 下列乙酰化试剂中酰化能力最强的是： （ C ）A ．醋酐B ．醋酐+浓硫酸C ．醋酐+吡啶D ．醋酐+硼酸15. 下列化合物中碱性最强的是： （ C ）A ．B .NOCH 3OCH 3H 3CO HONOCH 3OCH 3O OC .D .NOCH 3OCH 3OOOHNOCH 3OHOO季氨碱碱性最强16. 碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别： （ D ）A 、生物碱、黄酮、香豆素B 、皂苷、蒽醌、酚性化合物C 、强心苷、生物碱、黄酮D 、生物碱、蒽醌、酚性化合物17. 1H-NMR 中-D-葡萄糖苷的端基氢的偶合常数是 （ B ）A 、1-2HzB 、2-4HzC 、6-8HzD 、9-10Hz18. 全为亲水性溶剂的一组是 （ D ）A 、Et 2O ，MeOH ，CHCl 3B 、Et 2O ，EtOAc ，CHCl 3C 、MeOH ，Me 2CO ，EtOAcD 、MeOH ，Me 2CO ，EtOH19. 下列溶剂极最大的是 （ C ）A 、EtOAcB 、C6H6C 、MeOHD 、CHCl3 20. 在聚酰胺层析上最先洗脱的是 （ D ）A 、苷元B 、单糖苷C 、双糖苷D 、三糖苷 甙元相同，洗脱先后顺序一般是：参糖甙>双糖甙>单糖甙>甙元21. 比较下列类型化合物中，碱性由强至弱的顺序正确的是 （ D ）A 、伯胺>仲胺>叔胺B 、叔胺>仲胺>伯胺C 、仲胺>叔胺>伯胺D 、仲胺>伯胺>叔胺 22. 过碘酸氧化反应能生成氨气的是（ D ）A 、邻二醇B 、邻三醇C 、邻二酮D 、-氨基醇23. 1 C-苷，2 O-苷，3 S-苷，4 N-苷四类成分酸催化水解速度由快到慢是 ( D )A、1>2>3>4B、4>3>2>1C、1>4>3>2D、4>2>3>124.下列化合物在葡聚糖凝胶上洗脱先后顺序是（ D ）1 苷元2 单糖苷3 二糖苷4 三糖苷A、1>2>3>4B、4>3>2>1C、1>4>3>2D、4>2>3>1分子量大的先洗脱下来25.主要提供化合物中共轭体系信息的是（ C ）A、IRB、MSC、UV(紫外)D、NMR26.下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是（ A ）A、CHCl3B、EtOAcC、MeOHD、C6H627.全为亲水性溶剂的一组是（ A ）A、MeOH，Me2CO，EtOHB、Et2O，EtOAc，CHCl3C、MeOH，Me2CO，EtOAcD、Et2O，MeOH，CHCl328.下列化合物酸性最弱的是(P181) （ A ）A、5-羟基黄酮B、7-羟基黄酮C、4’-羟基黄酮D、7，4’-二羟基黄酮29.在聚酰胺层析上最先洗脱的是（ C ）A、苯酚B、1,3,4-三羟基苯C、邻二羟基苯D、间二羟基苯邻二羟基苯可以形成氢键极性降低30.比较下列碱性基团，pKa由大至小的顺序正确的是（ D ）A、脂肪胺>胍基>酰胺基B、季胺碱>芳杂环>胍基C、酰胺基>芳杂环>脂肪胺D、季胺碱>脂肪胺>芳杂环pKa越大碱性越强31.利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是（ C ）A、Al2O3B、聚酰胺C、Sephadex LH-20D、Rp-18（ B ）32.该结构属于A、α-L-五碳醛糖B、β-D-六碳醛糖C、α-D-六碳醛糖D、β-L-五碳醛糖33.用PC检测糖时采用的显色剂是（ C ）A、碘化铋钾B、三氯化铁C、苯胺-邻苯二甲酸D、三氯化铝常用的显色剂有苯胺-邻苯二甲酸试剂、三苯四氮盐试剂(TTC试剂)、间苯二酚-盐酸试剂、双甲酮-磷酸试剂等34.关于苷键水解难易说法正确的是(P79) （ D ）A、按苷键原子的不同，由难到易：N-苷 >O-苷>S-苷>C-苷;B、酮糖较醛糖难水解;C、由难到易: 2-去氧糖 > 2-羟基糖> 2-氨基糖;D、呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解三、多选题1.下列能引起生物碱碱性降低的因素有（ BDE ）A、供电诱导B、吸电诱导C、分子内氢键的形成D、空间效应E、诱导-场效应2.天然药物结构解析中常用来确定分子式的方法有（ ADE ）A、HR-MS法B、IR法C、色谱法D、同位素丰度法E、元素定量分析3.下面说法不正确的是：（ BDE ）A．所有生物碱都有不同程度的碱性B．含氮的杂环化合物都是生物碱C．生物碱与碘化铋钾多生成红棕色沉淀D．生物碱成盐后都易溶于水E．所有生物碱中，季铵碱的碱性最强4.下列溶剂能与水混溶的溶剂是：（ BC ）A. EtOAcB. Me2COC. EtOHD. CHCl3E. Et2O5.可以检出苯醌和萘醌的反应有（ DE ）A、与金属离子反应B、碱性条件下显色C、Feigl反应D、无色亚甲蓝显色试验E、与活性次甲基试剂反应6.苷键构型的确定方法主要有（ CDE ）A、MS谱法B、碱水解法C、分子旋光差法（Klyne法）D、NMR谱法E、酶解法四、用指定的方法区别以下各组化合物1.OHO OOHOH3COO(A) (B) (化学法)答：Gibb’s反应：（A）的乙醇溶液在弱碱条件下，2,6-二氯（溴）醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。
Emerson反应：（A）的碱性溶液中，加入2%的4-氨替比林和8%的铁氰化钾试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。
2.NOMeORMe NMeOMeOMeOO87'1213'OOHOOHOCH3(A) (B) (化学法)答：FeCl3溶液可以使(B)显紫色3.OOOCH 3OH OOH(A) (B) (化学法)答：FeCl3溶液可以使(B)显紫色Bornträger 反应：单羟基者呈色较浅，多为红－橙色；非相邻双羟基多呈红色（1,5- 1,8-)，但1,4-二羟基呈紫色； 相邻双羟基多为蓝色(1,2-)；多取代基在同一环上，在碱液中易氧化，会逐渐变色，如1,2,3,-三羟基蒽醌颜色从红棕经红紫再变绿。
(B)的Bornträger 反应为非相邻双羟基多呈红色（1,8-）4. OOO O OO(A) (B) (波谱法)答：核磁共振谱：7-氧代，8-烷基取代的香豆素 与 7-氧代，6-烷基取代的香豆素，利用两个芳香质子的信号是可以区别的，如下表示：5.OH OOOHOH O OOH(A) (B) (波谱法)答：红外光谱法（IR ）（A ）有一个吸收峰1645~1608（B ）有两个吸收峰1678~1661和1626~16166.O OO(A) (B) (化学法或IR 法)答：化学法：FeCl3溶液可以使(A)显紫色 IR 法：（B ）中α-吡喃酮的羰基多位于ν1695~1725 cm-1，与羰基共轭的双键峰多位于1625~1640 cm-1， C1位氧原子所形成的C-O 键的吸收多位于1260~1280 cm-1。
（A ）中含有酚羟基特征吸收峰在3200~3500 cm-17.OOOHOHOOOHOO(A) (B) (C) (IR 法)答：（A ）有两个吸收峰1678~1661和1626~1616 （B ）有一个吸收峰1645~1608 （C ）有一个吸收峰1678~16538.N O OOCH 3OCH 3OHN H 3CO HOOCH 3OCH 3OH(A) (B) (化学法)答：FeCl3溶液可以使(B)显紫色五、 完成下列反应1. C CO OHR'R IO 4-+P71生成R 的醛和R’的酸2.OglcCOO glcrhaOH -+P82生成葡萄糖（glucose ）和相应得羧酸3. C C OH HOHR'R IO 4-+HP71生成R 和R’的醛4. + P83生成糖和相应的醇5.O OHCH3OHH2SO4 + Ac2O+酯化反应6.CH3I + Ag2OOOOHOHOHOHOH CH2OH+7.O OHO首先水解，六、提取分离某中药中含有下列化合物，按照下列流程进行提取分离，试将每种成分排列在可能出现的部位位置。