[解]：邻对位异构体互变异构为共轭的不饱和酮酸，当其酮羰 基被质子化时，其吸电子的效应可共轭的传递至羧酸负离子， 而容易失去CO2；间位异构体也可互变异构为酮酸，但不能 发生上述电子的传递
▪ (2710) 醇醛缩合（aldol）反应亦可酸催化，如乙醛在酸催 化下可生成-羟基丁醛。为该实验事实提出合理的、分步的 反应机理（用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单 电子的转移，并写出各步可能的中间体）
OCH3CH2 C NH
Br Br _Br-
H
O
_ HBr
CH3CH2C N H
O CH3CH2 C N
CH3CH2N C O H2O
Br
OH CH3CH2N C OH
O CH3CH2NHC OH _ CO2 CH3CH2NH2
▪ (2705) 邻位和对位的羟基苯甲酸容易失羧，而间位异构体 无此特征。为该实验事实提出合理的、分步的反应机理
OR
OR
CH 2CH 2OH HO +OH O
OR
H+ 转移
+ H2O
CH 2CH 2OH OO
OR
-H2O
CH 2CH 2OH
O
O
+ OR
O +OH O
-H+
OO
OR
O OR
▪ (9881) 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的
反应机理
(C 3 )2 H CC C2 2 O N H H 2H H +C C O C l l
(CH3)2C=CHCH2OCH=CH2───> OHCCH2C(CH3)2CH=CH2 [解]：是周环反应中的[3 , 3]s-迁移，热允许
▪ (6516) 为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理
O NH2 + Br2
CH3OCH3OH
NH OCH3 O
[解]：
O CNH2 CH3O-
O CN
[解]： O
H+
CH3COCMe3
+OH CH3C O CMe3
CH3COOH + Me3C+
Me3C+ H128O
_H+ MeC 18OH
▪ (2679) 丙酰胺在NaOH中，用Br2处理，得乙胺。而用N-甲 基丙酰胺进行同样反应却得不到甲乙胺。给出反应机理
[解]： O
CH3CH2C NH
O OH- CH3CH2 C N-H
[解]：CH3CHO通过质子化首先转变成烯醇，再对另一分子乙 醛的羰基进行亲核进攻
▪ (2711) 4-甲基-4-羟基-2-戊酮在碱水溶液中部分地转变为丙 酮，为该实验事实提出合理的、分步的反应机理
[解]：醇醛缩合（aldol）逆向反应
O
O
OH-
OH - H2O
O-
O-
+
O
2 O
▪ (2745) 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。
O-
+ CH2 N N
O + N2
▪ (9685) 预料下述反应的主要产物，并提出合理的，分步
的反应机理
C3 H CHCC HHOHCl乙醚 -10 C
产物：CH 3CHCH 2CHO
Cl
机理：
..
CH3CH CH CH O
H+
CH3CH CH CH O +H C-l
CH3CH CH CH O H Cl
反应机理：
O
CH2O
(CH3)2C
CO
CH2NH
H O-
产物
(CH 3)2C
CH 2OH
CH 2NH2 O
Cl CCl
CH 2O C Cl (CH 3)2C
CH 2NH2
(CH 3)2C
CH 2O+ C CH 2NH2 Cl
Cl
- HCl
(CH 3)2C
CH 2 CH 2
O O-
+C NH Cl
- HCl
O-
Br Br
C NH
N C O HOC H3
OH N C OCH3
O C NH
Br
CH3O-
-HBr
O+N C OCH3
H
O NHCOCH3
▪ (6520) 为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理
CH2(COOCH3)2
(1) NaOCH 3/CH 3OH
(2) O (3) H+
O
O
COOCH3
[解]：
(MeO2C)2CH2 MeOO
(MeO2C)2-CH
O
CO2Me
+
MeO-
O
O
MeO C CO2Me
-O O
O
_
CO2Me
+
MeOH
O
H+
O
CO2Me
-O OMe
O
CO2Me
▪ (7453) [解]：
试为下述反应建议合理的、分步的反应机理
O
O
+C2 H N2
+ N2
O +
-
CH2
+ N
N
互变异构CH3CH CH2CHO Cl
▪ (9722) 预料下述反应的主要产物，并提出合3; B2r
H+
O
[解]：产物为
CH 3C CH CH 3 Br
机理如下
O
CH3CCH2CH3 + H+
+O H
CH3CCH2CH3
OH
CH3C + CH CH3
H
_H+
H
CH 2O
(CH 3)2C
CO
CH 2NH
* N先 进 攻 羰 基 ， 再 用 O进 攻 羰 基 也 对 。
▪ 给出反应产物，并为下述实验提出合理的、分步的反应机理 （写出各步可能的中间体）
O
Br2 , OH-
CH3CH2CH2C NH2
?
[解]：Hofmann重排降解，产物为丙胺
..OH
CH3C CH CH3
B_rBB r- r
+OH
CH3C CH CH3 Br
_H+
O CH3CCHCH3
Br
▪ (9872) 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的
反应机理
O O HC O2 H C2 H OH
O
[解]：产物 O O
OR
H+
反应机理如下：
OR
O
O
H+ +OH
O
HOCH 2CH 2OH
▪ (2590) 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的 反应机理(用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单 电子的转移，并写出各步可能的中间体)。
邻苯二甲酸酐 +NH3 ────→? [解]：氨对羧羰基的亲核取代反应。产物为邻氨(基)甲酰基苯甲
酸
▪ (2678) 乙酸叔丁酯在H218O中进行酸性水解，生成含18O的 叔丁醇及正常氧的乙酸。给出合理的、分步的反应机理