4、画出1,3,5-己三烯在基态时的HOMO 和LUMO 轨道图。

5、指出下列反应协同反应的类型A.HHB.OO OOO OC.OH O OOHD.Me MeMeMe6、比较下列化合物的酸性顺序（ ）A. B.C. D.SHSHOH SO 3H7、指出下列化合物的类别，并写出名称。

A.B. C. D.SS SH S CH 3OCH 3CH 3H 2NSO 2NH C NH 2NHDsfa8、在有机合成中保护羰基的常用试剂是（ ） 实打实的、大苏打、9、在合成多肽时，保护氨基的试剂是（ ）A. B. C. PCl 5D. HCl OC Cl CH 3OPhCH 2O C Cl10、有机合成中常利用官能团的性质差异合成目标分子。

写出下列反应的目标产物。

A.B.ClClNaCN OEtO O Ph 3P +-CH 3CHCH 3C.OEtO O RoNaICH 2CH 2CH 2Cl11、在有机合成中常利用分子的对称性，使合成问题简化。

下列化合物应怎样拆分并合成。

A.CH 3OC C 2H 5H C C 2H 5H O CH 3B.PhC CPhOH CH 3OHCH 3二、完成反应1.N1) KMmO 42) H +―H 2O2.NH NO 3H 2SO 4NaNH 2NH 2甘油, 浓H 2SO 4硝基苯LiAlH 43.4.CH 3CH BrCH 3Ph 3Pn ―BuLi5.NaOHSHC 2H 5Br6.C C H 2SH H 2SH OC CH 2CH 3CH 3H 2兰尼镍7.S S H C 2H 51) n ―BuLi 2) Br(CH 2)4BrH 3O +Hg ++8.1) KMnO 42) H +CH 3SO 2ClNH 39.hvCH 3CH310.LiAlH 4CH 2CH COOEt11.HO CH 2C CHO 干燥 HCl1) Na2) CH 3CH 2CH 2Cl12.1) O 32) Zn/H 2OPh OHH 3PO 413.1) NaOH, H 2O 2) H + ,HCNCH 3C CH 2COOHCH3OC CH 314.2OO15. HCOOC 2H 51) CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr 2) H 3O +CrO 3吡啶三、合成1、从n —BuOH 及必要试剂合成CH 3C CH 3OH( CH 2)5CH 3― 2、从C 2H 5Br 及必要试剂合成C 2H 5C OH C 2H 5C 2H 53、从丙醛合成CH 3CH 2CHCH CHO CH 34、从O及必要试剂合成HOOC(CH 2)4C CH 3O5、用切断法合成COOHCHO6、从乙炔及必要试剂合成(meso)—3,4—己二琼7、用切断法合成O 8、用必要试剂合成N N NCH3N NCH3NCH3CH3CH3 CH39、OHOOC OH10、HOCHOO O11、CH3OC CH3OC CH2CH2CH C CH3OCH3南昌大学2004-2005学年第二学期期末考试试卷（B）课程名称：有机化学题号一二三四五总分标准分20 30 6 20 24 100实得分阅卷人一、命名或写出结构式1．β－D－甲基吡喃葡萄糖苷稳定构象式2．2，3，4，6－四－O－甲基－D－吡喃葡萄糖3．谷氨酸4．甘氨酰丙氨酸5．三软脂酸甘油脂6．（+）－纤维二糖7．（+）－蔗糖 8．－果糖9．（Z 、Z ）－9，12－十八碳二烯酸（亚油酸） 10．（Z 、E 、E ）－9。

11，13－十八碳三烯酸（桐酸） 二、根据题意回答1．指出下列化合物的类别：A 、甾族化合物B 、生物碱C 、萜类化合物D 、糖类化合物O( )( )NCH 3( )( )HOOHOO HOH OH HO2、下列化合物中能与Tollen’s 试剂反应产生银镜的是（ ）A.B.OHOO CH 3OHOHHO OHOOHOH HOOC.D.OHOOOHOHHO OHOOH OH HOO HO OHOOHOOHOHHOOOHH3、写出丙氨酸在等电点P I 5.,6及pH 为2,10时的离子形式。

4、已知棉子油（A ）和桐油（B ）的碘值分别为103—115，160—180，指出这两种油哪个的不饱和度大（ ）5、写出（+）-麦芽糖的优势构象式。

6、油脂的碱性水解常称为（ ）反应。

7、有些书上误将维生素A 1的结构写成下式，请按萜类化合物异戊二烯规则，补上甲基。

OH8、指出下列双糖中哪部分单糖是成苷的？指出糖苷键的类型。

A.B.OHOOHOH HO O HO OHOHCH 2OH O OHOHOH OOHOH OOH OCH 3HO9、用硝酸氧化D-赤藓糖和D-苏阿糖后测旋光，有旋光活性的是（ ）。

10、氨基酸在溶液中溶解度最小时的pH 是（ ）。

A. P I B. P H > P IC. P H < P I三、用化学方法鉴别下列组组物质 1、葡萄糖 果糖 蔗糖ABC2、C NH 2OACH COOH NH 2B3、D-葡萄糖 D-葡萄糖苷A B 4、硬脂酸和蜡A B5、甘油三油酸酯和甘油三硬脂酸酯AB6、ABOH―和O―四、写出下列反应的机理1、CH 2OHH +―H 2O2、CH COOHNH 2CH 3NaNO 2HClCH COOHOHCH 33、OH -HOH CHOHOH CH 2OHH OH CHO HOH CH 2OH+HO H CHOHO H CH 2OH+C O CH 2OHHO HCH 2OH五、合成1、从丙烯及必要试剂合成CH 3CH CH 3CHCOOH NH 22、从CH 2=CH —COOH 及必要试剂合成CHCOOH NH 2HOOC CH 2CH 23、从苯丙氨酸及必要试剂合成PhCH 2C NH 2H C N OH CH COOH CH 34、HOH CHOH OH CH 2OHHOH CHO H OH CH 2OH 从合成HOHCHOCH 2OH 和5、N H 2COO -+六、推测结构1、某双糖C 12H 22O 11，是还原性糖，可被苦杏仁酶水解成D-葡萄糖，该双糖甲基化后水解，得2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖和2,3,4-三-O-甲基-D-葡萄糖，试推出该二糖的结构。

2、某三肽与2,4-二硝基氟苯作用后水解得到下列化合物：N-(2,4-二硝基苯基)甘氨酸，N-(2,4-二硝苯基)甘氨酰丙氨酸，丙氨酰亮氨酸，丙氨酸和亮氨酸，推出此三肽结构。

3、某萜烯经O 3氧化，Zn/H 2O 分解后得化合物甲醛和C CH 2CHO H CH 2CH 2C CH 3OCH 3C O。

推出此萜烯的结构。

4、某二糖C 12H 22O 11是非还原性糖，可被α-葡萄糖酶水解，只得D-葡萄糖，甲基化后水解只得到2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖。

试推出此二糖结构。

七、完成下列反应1、HOH HOH CHOCH 2OHAg(NH 3)3OH-+2、HOH HO H CHO Br 2H OH HOH CH 2OHH 2O3、CH 3OH 干燥HClOHOOH OH HO OH (CH 3)2SO 44、C O H OH CH 2OH过量苯肼H OHCH 2OH5、OHOOH OH HOOHO C (CH 3 )2O6、CHOHOH HCNHOH CH 2OH7、CHCOOHNH 2CH 3FNO 2NO 2PCl 58、CHCOOHNH 2CH 3OCl C O CH 2Ph9、CH 3C NH 2H C N OH CH 2O C NH CH 2COOH H 3O +10、2B 2H 6H 2O 2OH -11、1) O 32) Zn/H 2O Ag(NH 3)2OH -12、BF 3CHOCH 3C CH 3OCHONa13、 CH 3CH 2COOHCl 2P CH 3(COOC 2H 5)2No 2oC 2H 514、 CH 3CH COOHNH 2CH 2C O2CH 3N C S南昌大学 2005-2006学年第二学期期末考试试卷（A ）课程名称 ：有机化学题 号 一 二 三 四 五 总 分 标准分 20 30 6 20 24 100 实得分 阅卷人一、命名或写出结构式1.CH 32.CH 3CH 3NH phO O3.NCl4.5.6.HO CHOO CH 3HONO 2Cl(S)乙醇1苯基1----7.OHH 8.OO OO 9. 甲基仲丁基醚10. 苯乙酮肟二、根据题意回答1、比较下列化合物与NaHSO 3加成反应的活性顺序。

（ ）A.CH 3C CH 3OB. HCHOC.CH 3C CH 2CH 3OD.CH 3C C O CH 3H CH 32、下述反应通常称为（ ）2HCHO浓OH -HCOOH + CH 3OHA. Wolf-Kisher 反应B. Clemensen 反应C. Cannizzaro 反应D. Wurts 反应3、下列化合物中能发生碘仿反应的有（ ）A.B.C. D.O CH 3C CH 3OOC CH 2CH 3CH 3CH 3OH4、比较下列化合物的酸性次序（ ）A.OH NO 2B.OClH C.OO CH 3H D.ONO 2H NO 25、下列化合物在碱性条件能发生外消旋化的是（ ）A. (R)-2-甲基丁醛B. (S)-3-甲基-2-庚酮C. (S)-3-甲基环已酮D. (R)-1,2,3-三苯基-1-丙酮6、18-冠-6能络合的离子是（ ） A. K +B. Na +C. Li +7、检验乙醚中有无过氧化物生成的方法（ ）A. 加入FeSO 4和KCNS 变为红色B. 加入NaI/淀粉 变兰C. 加入Na 放H 2D. 加入NaOH ，有沉淀8、下列化合物中最易与H 2O 反应的是（ ）A. CCl 3CHOB. CH 3C CH 3OC.C CH 3O9、比较下列化合物沸点高低顺序（ ）CH 2OH CH 2OHA.CH 2O CH 3CH 2O CH 3B.C CC.H 2O CH 2CH 2 OH H 2O CH 2CH 2 OHCH 2O CH 2CH 2OH C D.H 2OH10、写出Rimer-Timann 反应的反应方程式。

三、完成下列反应（30分）1.CH 3C CCH 3H 2O, Hg 2+1)2)H 2OCH 2PPh32.1) PhCH2MgBr2)H 2OPhCOOOH3.CrO3吡啶OHHCN4.Cl 2hvONa5.CHO 1) CH 3MgBr2) H 3O +K 2Cr 2O 7, H +6.C OH 3C H 3C Mg 苯H 3O +7.H 3O +OC-PhCH 3NH 2OH8.CHO 干燥HClHSCH 2CH 2SH1)n C 4H 9Li n C 4H 9I2)9.1) B 2H 62) H 2O 2, OH -OHH 3O +-H 2O10.稀 OH -1) O 32) Zn/H 2O11.2) H 2, Pd/BaSO 4Ph CH 2Br 1)NaC CH喹啉12.KMnO 4（稀、冷）HIO 413.O 2, PdCl 2-Cu 2Cl 2NH 2NHPh14.5%NaOH I 2, OH -C OH 3C H 3C2蒸馏15.Al PhCOOOHCHO CH 3CH 3OHCH 3C O CH 3CH 316..OH1) NaOHClCH 2CH CH 22)17. CH 3CHO 3HCHO稀OH -HCHO浓OH -18.1)2) H 2O OCH 3CH 32NaC CNa1) HgSO 4, H 3O +2) H+,四、用化学方法鉴别下列各组化合物 1、1-戊醇，2-戊醇，2-甲基-2-丁醇A B C2、对甲苯酚，苯甲醇，苯甲醛，苯乙酮 A B C D五、写出下列反应的历程1.O OCH 3OHOC 2H 5ONa C 2H 5OH2.OC 2H 5HOC 2H 5H 2SO 4H 2O C 2H 5C 2H 53.HNaOHClOHHHBrHBrOH H +HOH HBr4. HO CH 2CH 2CH 2CHOH +CH 3OHOHO CH 3+ H 2O六、合成1、从苯甲醛及4碳以内有机物合成O O O O2、从甲苯及必要试剂合成C CH 2Ph OH CH 3CH 33、从乙酰及必要试剂合成OCH 3C CH 2C OH H CH 34、从环己酮及必要试剂合成OO5、从苯出发合成OC 2H 5NO 2七、推测结构1、化合物A(C 6H 12O 3)，IR ν1710cm -1有强吸收峰1HNMR:δ2.1(S), 2.6(d), 3.2(6H,S), 4.7(t)化合物与稀NaOH 的碘溶液反应，有黄色沉淀，但与Tollen’s 试剂不反应，当用一滴浓H 2SO 4的水溶液处理后，得化合物B ，B 与Tollen’s 试剂反应时，有银镜反应。