§1.3 分离过程的本质
分离有时是自发过程、混合有时也不能自发进 行。
总自由能决定体系是趋向分离、还是趋向混合。 G总＝势能项＋熵项 ＝µi＋RT lnai
均相体系中只存在浓度差 自发混合 非均相体系中除浓度差外，还存在各种相互作
用（势能） 各组分趋向于分配在低势能相
分离过程中分子间相互作用
（2）各种分析技术的前提：去除干扰、提高 检测限（浓缩、富集）
（3）其他学科发展的基础：天然产物提取与 分离、环境科学、有机化学、食品科学等
（4）获取有用物质的手段：纯净水、精盐、 天然色素
§1.3 分离过程的本质
实例一：把食糖放入盛水的杯中，糖溶解后形成均一 的糖水溶液，这是一个混合过程。当要从溶液中把糖 取出时，需要对体系做功，如加热蒸发溶剂（水）， 这是一个分离过程。 糖和水的混合是一个自发进行的过程，而从溶液中取 出糖的过程则不能自发进行。因为： 糖和水的混合熵是增加的过程；从溶液中取出糖的过 程是减小的过程。
富集（enrichment）
富集是指在分离过程中使目标化合物在某空 间区域的浓度增加。
富集是分离的目的之一。富集需要借助分离 的手段，富集与分离往往是同时实现。
富集涉及目标溶质与其他溶质的分离。
浓缩(concentration)
浓缩指将溶液中的一部分溶剂蒸发掉，使溶 液中存在的所有溶质的浓度都同等程度的提 高的过程。
（1）物理分离法：利用物理性质，采用适当 的物理手段进行分离，如离心、蒸馏；
（2）化学分离法：按被分离组分化学性质差 异，通过适当的化学过程使其分离。如沉淀 分离、溶剂萃取、色谱分离、选择性溶解；
（3）物理化学分离法：按被分离组分的物理 化学性质差异进行分离。如电泳、区带熔融、 膜分离。
按分离过程的本质分类
（1）平衡分离过程 利用外加能量或分离剂使混合物体系形成两相界面，
通过两相界面的平衡关系使均相混合物得以分离。如液 -液萃取（达到平衡时的分配系数不同）；结晶（固-液 平衡）；蒸馏（液-气平衡） （2）速度差分离过程 利用外加能量，强化特殊梯度场（重力梯度、压力梯 度、温度梯度、浓度梯度、电位梯度等）。如高速或超 速离心强化离心力场，使用过滤材料强化不同物质移动 的速度差。电泳强化离子移动速度差等。一般用于非均 相混合物的分离。 （3）反应分离过程
析方法的选择
参考文献
1 丁玉明，现代分离方法与技术，化学工业出 版社，2013.6
2 石影、訾言勤，定量化学分离方法，中国矿 业大学出版社，2001.12
3 耿信笃，现代分离科学理论导引，西北大学 出版社，1990.6
4 陈欢林，新型分离技术，化学工业出版社， 2005.7
5 高庆宇，尹文萱，周同龄，耿汝波等，物质 分离与鉴定的方法与实验，中国矿业大学出 版社，2004.3
分离
分离（separation）是利用混合物中各组分在 物理性质或化学性质上的差异，通过适当的装置 或方法，使各组分分配至不同的空间区域或在不 同的时间依次分配至同一空间区域的过程。实际 上，分离是一个相对的概念，人们不可能将一种 物质从混合物中100%地分离出来。
分离是认识物质世界的必经之路；是各种分析技 术的前提。
分离的形式主要有两种：一种是组分离；另一种是 单一物质的分离。
组分离有时也称为族分离，它是将性质相近的一类 组分从复杂的混合物体系中分离出来。例如，石油 炼制过程中将轻油和重油等一类物质进行分离就属 于族分离。
单一物质的分离是将某种物质以纯物质的形式从混 合物中分离出来，比如从乳酸发酵液中获得纯度较 高的乳酸lactic acid，以及生物制药中从混合物 中获得特定的目标物等都属于这一类。
现代分离技术
Modern technology for separation
内容简介
第一章 绪 论 第二章 分离过程的热力学 第三章 分离过程的动力学 第四章 分子间相互作用与溶剂特性 第五章 萃取分离法 第六章 色谱分离原理
内容简介
第七章 制备色谱技术 第八章 膜分离 第九章 电化学分离法 第十章 其他分离技术 第十一章 分析鉴定方法与分离分
C2H5O C2H5 ＋ H+ (C2H5)2OH+ Fe3+ + 4 Cl FeCl4 (C2H5)2OH+ + FeCl4 [(C2H5)2OH]+[FeCl4]
对于Ti4+而言，主要亲水作用
1.3 分离过程的本质
Ti4+留在水相的原因：
Ti4+的亲水作用势能驱使Ti4+留在水相； Ti4+的浓度差产生的化学势驱使Ti4+均匀分布在整个空间； Ti4+的亲水作用势能远大于浓度差化学势。 Fe3+进入乙醚相的原因： Fe3+的浓度差产生的化学势驱使Fe3+均匀分布在整个空间； [(C2H5)2OH]+[FeCl4]的亲溶剂（疏水）势能驱使Fe3+
6 刘镓祺、姜忠义、王春艳，分离过程与技术， 天津大学出版社，2001.12
Journal
† Nature. † J. Memb. Sci. † Ind. Eng. Chem. Res. † Chemical Engineering Science. † Separation Science and Technology. † Sep. Puri. Methods † Biotechnol. Bioeng. † CHEMTECH
Fe3+
6 mol/L的 HCl
Ti4+
6 mol/L的 HCl
抽掉隔板
混合均匀
Fe3+、 Ti4+ 6 mol/L的HCl
均相体系中Fe3+和Ti4+的混合实验
Fe3+、Ti4+
6 mol/L的 HCl
乙醚
抽掉隔板
乙醚，Fe3+ Ti4+ 6 mol/L的HCl
非均相体系中Fe3+和Ti4+的混合实验
浓度差对化学势的贡献属熵的贡献，熵增势能驱使Fe3+ 和Ti4+在整个体系范围内从有序向无序变化。
非均相体系中Fe3+和Ti4+的混合实验
乙醚与水不互溶而形成两相平衡后， Ti4+留在下 面的水相，而Fe3+进入上面的乙醚相中。在非均 相体系中，除了浓度差外，还有其它势能的作用。 结果：乙醚和水为互不相溶的两相。 Fe3+与乙醚生成离子缔合物：
静电相互作用（离子键或带电荷的分子） 范德华力（永久偶极作用、诱导偶极作用、色
散用
§1.4 分离方法的分类
按被分离物质的性质分类 按分离过程的本质分类
能量或分离剂
原料(混合物)
分离装置
目标产物 残余物
分离过程示意图
通常用于分离的物质性质
方法
富集 浓缩 纯化
被分离组分的摩尔分数
< 0.1 0.1~0.9
> 0.9
常用的分离方法
常用到得分离方法：盐析、萃取分离法（包 括溶剂萃取、胶团萃取、双水相萃取、超临 界流体萃取、固相萃取、固相微萃取、溶剂 微萃取等）、膜分离方法（包括渗析、微滤、 超滤、纳滤、反渗透、电渗析、膜萃取、膜 吸收、渗透汽化、膜蒸馏等）、层析方法 （离子交换层析、尺寸排阻层析、疏水层析、 固定化金属螯合亲和层析IMAC、亲和层析 等）、沉淀分离法、浮选分离法等。
由热力学第二定律可知, 混合过程是一个熵增加的过程, 它是一个自发过程, 而它的逆过程—— 分离过程, 则不 能自发地进行, 需要某种专门的过程和设备, 否则不可 能实现。
实例二：己烷和水的混合实验。
将己烷和水放在一个烧杯里，它们不能自发混合 形成均匀溶液；当剧烈搅拌（做功）时，则相互 分散，短时间内形成均匀溶液，一旦放置（停止 搅拌）则形成互不相溶的两相。在这个实例中， 我们看到混合过程不能自发进行，而（做功使之 混合后的）分离过程可以自发完成。
（2）研究基于不同分离原理的分离方法、分 离设备及其应用
分离的基本原则和要求
（1）分离因子尽可能的高；（回收率高） （2）消耗的分离材料、设备和能源费用尽可
能少； （3）分离操作简单、速度快； （4）分离纯度尽可能的高。
§1.2 分离科学的重要性
（1）认识物质世界的必经之路：获得纯物质、 鉴定结构、了解物理、化学性质
物理性质 化学性质
力学性质、电磁 密度、摩擦、表面张力、熔点、
性质、输送性质、沸点、临界点、溶解度、蒸汽压、
热力学性质
分配系数、吸附、电导率、扩散
系数
热力学性质、反 化学平衡常数、化学吸附平衡常
应速率
数、解离常数、反应速率常数、
电离电势
生物学性质
生物亲和力、生物吸附平衡、生 物学反应速率常数
按被分离物质的性质分类
工业生产上吨计的大规模分离纯化。 （4）分离技术形形色色：色谱技术为核心 （5）应用领域极为广泛：化工、医药、食品、
环境等，是推动其他学科发展的动力
分离科学的主要内容
（1）研究分离过程的共同规律，主要包括用 热力学原理讨论分离体系的功、能量和热的 转换关系，以及物质输运的方向和限度；用 动力学原理研究各种分离过程的速度与效率； 研究分离体系的化学平衡、相平衡和分配平 衡。（物理化学、化工原理）
纯化的操作过程可以是同一分离方法反复使 用，也可以是多种分离方法反复使用。
纯度（purity）
是用来表示纯化产物主组分含量高低或所含 杂质多少的一个概念。
纯是相对的，不是绝对的。纯度越高，则纯 化操作的成本越高。物质的用途不同，对纯 度的要求也不同。
富集、浓缩和纯化的区分
根据目标组分在原始溶液中的相对含量 （摩尔分数）的不同进行区分：