专题05 物质的量分数曲线1．25℃时，改变0.1mol/LRCOOH溶液的pH，溶液中RCOOH、RCOO-的微粒分布分数a(X)= c(X)/[c(RCOOH) + c(RCOO-)]；甲酸(HCOOH)与丙酸(CH3CH2COOH)中酸分子的分布分数与pH 的关系如图所示。

下列说法正确的是A. 丙酸的酸性比甲酸强B. CH3CH2COOH CH3CH2COO-+ H+的lgK=-4.88C. 若0.1mol/L 甲酸溶液的pH=2.33，则0.01mol/L 甲酸溶液的pH=3.33D. 将0.1mol/L 的HCOOH溶液与0.1mol/L 的HCOONa溶液等体积混合，所得溶液中:c(Na+)>c(HCOOH)>c (HCOO-)>c(OH-)>c(H+)【答案】B【解析】分析：A.根据图像中酸分子的分布分数大小进行判断，酸分子的分布分数越大，酸性越弱；B. 根据图像中给定的信息pH=4.88时，c(CH3CH2COOH)=c(CH3CH2COO-),并结合电离方程式进行解析；C.弱酸溶液加水稀释，促进弱酸的电离；D.根据图示信息，甲酸的电离平衡常数10-3.75，电离大于水解过程，所以HCOOH与HCOONa（1:1）的混合液显酸性。

据此解答问题。

2．室温下，某二元碱X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示，下列说法错误的是A. K b2的数量级为10-8B. X(OH)NO3水溶液显碱性C. 等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中c(X2+)>c[X(OH)+]D. 在X(OH)NO3水溶液中，c[X(OH)2]+c(OH-)= c(X2+)+ c(H+)【答案】C【解析】分析：本题是一道图形比较熟悉的题目，不过题目将一般使用的二元酸变为了二元碱，所以在分析图示时要随时注意考查的是多元碱的分步电离。

详解：A．选取图中左侧的交点数据，此时，pH=6.2，c[X(OH)+]=c(X2+)，所以K b2=，选项A正确。

B．X(OH)NO3水溶液中X的主要存在形式为X(OH)+，由图示X(OH)+占主导位置时，pH为7到8之间，溶液显碱性，选项B正确。

C．等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中c(X2+)和c[X(OH)+]近似相等，根据图示此时溶液的pH约为6，所以溶液显酸性X2+的水解占主导，所以此时c(X2+)＜c[X(OH)+]，选项C错误。

D．在X(OH)NO3水溶液中，有电荷守恒：c(NO3-)+c(OH-)=2c(X2+)+c(H+)+c[X(OH)]+，物料守恒：c(NO3-)=c(X2+)+c[X(OH)2]+c[X(OH)]+，将物料守恒带入电荷守恒，将硝酸根离子的浓度消去，得到该溶液的质子守恒式为：c[X(OH)2]+c(OH-)=c(X2+)+c(H+)。

3．25℃时，在“H2A―HA－―A2－”的水溶液体系中，H2A、HA－和A2－三者中各自所占的物质的量分数（α）随溶液pH变化的关系如图所示。

下列说法正确的是A. 在含H2A、HA－和A2－的溶液中，加入少量NaOH固体，α(HA－)一定增大B. 将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水，所得的溶液中α(HA－)＝α(A2－)C. NaHA溶液中，HA－的水解能力小于HA－的电离能力D. 在含H2A、HA－和A2－的溶液中，若c(H2A)＋2c(A2－)＋c(OH－)＝c(H＋)，则α(H2A)和α(HA －)一定相等【答案】C【解析】A.根据图像，在含H2A、HA-和A2- 的溶液中，加入少量NaOH固体，溶液的酸性减弱，α(HA-)可能增大，可能减小，与原溶液的成分有关，故A错误；B. 根据图像，将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水时，溶液的pH在4~5之间，溶液显酸性，以HA-电离为主，所得的溶液中α(HA-)＜α(A2-)，故B错误；C．NaHA溶液显酸性，以电离为主，可知其电离程度大于其水解程度，故C正确；D. 在含H2A、HA-和A2-的溶液中，根据电荷守恒，有2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)=c(H+)+ c(Na+)，因为c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+)，则2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)=c(H+)+ c(Na+)=c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)+ c(Na+)，因此c(HA-)=c(H2A) + c(Na+)，故D错误；故选C。

4．常温下，HA为一元弱酸。

已知溶液中HA、A-的物质的量分数δ随溶液pH变化的曲线如右图所示。

向10mL0.1mol/LHA溶液中，滴加0.1mol/LNaOH溶液x mL。

下列不正确的是A. 常温下，HA的电离平衡常数K a=10-9B. x=0时，1<pH<7C. x=5时，C(A-)=c(HA)D. x=10时，c(A-)+c(HA)=c(Na+)=0.05mol/L【答案】C【解析】A. 当pH值为9时，溶液中c(H+)=1×10-9mol/L，由c(HA)= c(A-)得，K a=10-9，A 正确；B. HA为弱酸，当不添加NaOH时，溶液呈酸性，且不完全电离，c(H+)<0.1mol/L，B 正确；C. 当x=5时，不能将电离出的H+完全中和，溶液呈酸性，C(A-)与c(HA)不相等，C 错误；D. x=10时，溶液体积为20mL，则此时c(A-)+c(HA)==0.05mol/L，c(Na+)=0.05mol/L，D正确。

故选择C。

5．已知常温下,K a1(H2CO3)=4.3×10-7, K a2(H2CO3)=5.6×10-11。

某二元酸H2R及其钠盐的溶液中,H2R、HR-、R2-三者的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示，下列叙述错误的是（）A. 在pH=4.3的溶液中：3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)B. 等体积、等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，此溶液中水的电离程度比纯水小C. 等浓度的NaOH溶液与H2R溶液按体积比1∶2混合,溶液的pH=1.3D. 向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO32-+H2R=2HCO3-+R2-【答案】C6．常温下，现有0.1mol· L-1NH4HCO3溶液，pH=7.8。

已知含氮(或含碳)各微粒的分布分数(平衡时，各微粒浓度占总微粒浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。

下列说法正确的是A. 当pH=9时，溶液中存在下列关系：c(NH4+)>c(HCO3-)>c(NH3·H2O)>c( CO32-)B. NH4HCO3溶液中存在下列关系：<1C. 向pH=6.5的上述溶液中逐滴滴加氢氧化钠溶液时，NH4+和HCO3-浓度逐渐减小D. 分析可知，常温下水解平衡常数K h(HCO3-)的数量级为10-7【答案】B【解析】分析：A项，由NH3·H2O的分布分数的变化分析NH4+的分布分数的变化，再结合图像判断当pH=9时，溶液中各离子浓度大小；B项，根据碳酸氢铵溶液pH=7.8，判断NH4+与HCO3-的大小关系，结合物料守恒解决该项；C项，结合图像判断滴入氢氧化钠溶液后NH4+和HCO3-浓度变化；D项，利用图像中的特殊点(如pH=6.5时)对应的离子浓度，计算水解平衡常数K h(HCO3-)。

7．25℃时，向20mL 0.1mol/L HAuCl4溶液中滴加0.1mol/LNaOH 溶液，滴定曲线如图1，含氯微粒的物质的量分数(δ) 随pH变化关系如图2，则下列说法不正确的是A. 在c点溶液中: c(Na+)=c(AuCl4-)B. a 点对应溶液pH 约为5C. 25℃时，HAuCl4的电离常数为1×10-3D. d点时，溶液中离子浓度大小关系为: c(Na+)>c(AuCl4-)>c(OH-) >c(H+)【答案】C【解析】c点溶液中，pH=7，c(OH-)=c(H+)，根据电荷守恒可知：c(Na+)=c(AuCl4-)，A正确；根据Ka= c(H+)×c(AuCl4-)/c(HAuCl4)=10-3×10-3/（0.1-10-3）≈10-5，由于a点时，c(AuCl4-)= c(HAuCl4)，所以c(H+)≈10-5mol/L, pH≈5，B正确；0.1mol/LHAuCl4溶液pH=3，根据HAuCl4=H++ AuCl4-可知，该反应的电离常数为Ka=c(H+)×c(AuCl4-)/c(HAuCl4)= 10-3×10-3/（0.1-10-3）=10-5，C错误；d点时，溶液溶质为NaAuCl4，溶液显碱性，所以溶液中离子浓度大小关系为:c(Na+)>c(AuCl4-)>c(OH-)>c(H+)，D正确；正确选项C。

8．常温下向100mL0.2mol/L的氨水中逐滴加入0.2mol/L的盐酸，所得溶液中NH4+和NH3·H2O 的物质的量分数φ与加入盐酸的体积V及混合液pH变化的关系如图所示，下列说法正确的是A. 表示NH3·H2O物质的量分数变化的曲线是BB. pH=9.26时的溶液中，NH3·H2O的电离程度小于NH4+的水解程度C. 常温下,NH3·H2O的电离常数为1.8×10-5mol/L (已知lg1.8=0.26)D. 当加入盐酸体积为50mL时，溶液中c(NH4+)-c(NH3·H2O)=2×(10-5+10-9)mol/L【答案】C【解析】NH3·H2O与HCl能够发生反应： NH3·H2O+HCl=NH4Cl+H2O，随着HCl的滴入，NH3·H2O 浓度逐渐减小，NH4+的浓度逐渐增大，所以曲线B表示的是NH4+，不是NH3·H2O的物质的量分数，A选项错误；pH=9.26时，溶液呈碱性，说明NH3·H2O的电离程度大于NH4+离子的水解程度，B选项错误；NH3·H2O NH4++ OH-，K=［C（NH4+）×C（OH-）］/C（NH3·H2O），根据图示得：当PH=9.26时，溶液中NH3·H2O和NH4+的物质的量分数相同，即浓度相同，所以K=C（OH-）=Kw/C（H+）=1×10-14/10-9.26=10-4.74=1.8×10-5，C选项正确；当加入盐酸体积为50mL时，C（Cl-）=1/15mol·L-1，C(NH3·H2O)+C(NH4+)=2/15 mol•L-1,所以有：2C(Cl-)= C(NH3·H2O)+C(NH4+),根据电荷守恒：2C(H+)+2C(NH4+) =2C（Cl-）+2C（OH-），所以c(NH4+)-c(NH3·H2O)=2×(10-5-10-9)mol/L，D选项错误，正确答案是C。