寡 糖（oligosaccharides）
-麦芽糖
双糖：麦芽糖、蔗糖、纤维二糖、乳糖等
多糖
均一多糖 淀粉 – 植物细胞（谷粒，块根，果实） 糖原 – 动物细胞（如肝细胞中的糖原） 纤维素 – 植物细胞 木材-50%纤维素，棉花-90%纤维素
非均一多糖 透明质酸 软骨素
多糖（polysaccharides）
2．薄层色谱 可采用——（硼酸液 + 无机盐）+ 硅胶 → 制板 吸附剂：硅胶（用0.03M硼酸液或无机盐的水液代水制板） 常用的无机盐——0.3M磷酸氢二钠或磷酸二氢钠
0.02M乙酸钠 0.02M硼酸盐缓冲液 0.1M亚硫酸氢钠/H2O 特点——增加糖在固定相中的溶解度，使硅胶薄层吸附能力下降，利于斑点集中 ，又可增加样品的承载量。 显色剂：除纸色谱应用的以外，还有——H2SO4/H2O或乙醇液
天然药物化学
Natural Medicine Chemistry
生物工程学院 郑一敏 教授
天然药物化学
第三章
糖与苷
1．单糖：不能水解的最简单的多羟基内半缩醛（酮）。 如葡萄糖等。
2．低聚糖：水解后能生成2个以上10个以下的单糖分子。 如：蔗糖（D-葡萄糖-D果糖） 麦芽糖（葡萄糖1→4葡萄糖）
单糖分类
丙糖 丁糖
戊糖
己糖
重要的单糖
甘油醛
核糖
脱氧核糖半缩醛羟基源自葡萄糖果糖半乳糖
半缩醛羟基
寡糖
麦芽糖 (maltose) 两分子葡萄糖由糖苷键连接，具还原性
蔗糖 (sucrose) 由一分子葡萄糖和一分子果糖通过 糖苷键连接而成，无还原性, 主要的糖。 乳糖(lactose)
半乳糖和葡萄糖结合而成 存在于哺乳动物的乳汁中
⑴苷键邻位有电负性强的基团（如环氧基）可使反应变慢。 ⑵β-苷键的葡萄糖双糖的反应速率：（乙酰解易难程度）
（1→6）>>（1→4）>>（1→3）>>（1→2） 5．用途 ⑴酰化可以保护苷元上的-OH，使苷元增加亲脂性，可用于提纯和 鉴定。 ⑵乙酰解法可以开袭一部分苷键而保留另一部分苷键。
4-O-代的糖可形成——3-脱氧-2-羟甲基糖酸 二个以上取代的还原糖——难生成糖酸
茴香醛-硫酸试剂 苯胺-二苯胺磷酸试剂等
5．液相色谱 填充材料——化学修饰的硅胶 优：不必制备成衍生物。 适合分析对热不稳定的、不挥发的低聚糖和多糖。 分析单糖和低聚糖，其灵敏度不及气相色谱。
用途： 可从多糖剥落反应生成的糖酸中了解还原糖的取代 方式。 3-O-代的糖可形成——3-脱氧糖酸
㈡分离
1．活性炭柱色谱 ⑴概述 用途——分离水溶性物质较好，如：氨基酸、糖类及某些苷类。 特点——对于活性炭柱色谱来说：
①样品上柱量大，分离效果较好，适合大量制备； ②来源容易，价格廉； ③缺点：无测定其吸附力级别的理想方法。
HO
OH
OH OH
芒果苷 HO HO
OH
HO O
HO
O
OH O
OH OH
异芒果苷
碳苷
OH O
OH
CH2OH
O
HO
OH
HO
HO
芦荟苷
HO HO
HO HO
OH O O
OH O
碳苷
OH OH
荭草素
⑷氰苷：是指一类α羟腈的苷。如野樱苷。
OR NC H C
O
R=H 野樱桃苷 R= β -D-glc 苦杏仁苷
（二）、旋光性及其在构型测定中的应用
具有多个不对称碳原子——用于苷键构型的测定（即α、β苷键）。 多数苷类呈左旋。 利用旋光性 → 测定苷键构型方法 Klyne法：将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分 子旋光度进行比较，数值上相接近的一个便是与之有相同苷键的一个。
▲注意：乙酰解反应易发生糖的端基异构化。 4．反应速率：
1．纸色谱 展开系统：常用水饱和的有机溶剂展开。如：
正丁醇：醋酸：水（4：1：5上层）BAW 正丁醇：乙醇：水（4：1：2.2）BEW 水饱和苯酚等溶剂系统。 展开方式：上行、下行、径向 显色剂： 可利用糖的还原性或形成糠醛后引起的一些呈色反应。 如：邻苯二甲酸苯胺 硝酸银试剂（使还原糖显棕黑色） 三苯四氮唑盐试剂（单糖和还原性低聚糖呈红色） 3,5-二羟基甲苯盐酸试剂（酮糖呈红色） 过碘酸-联苯胺（糖、苷和多元醇中有邻二-OH结构显兰底白斑）
3．多糖：水解后能生成多个单分子。 如：淀粉、纤维素等
由一种单糖组成—均多糖 由二种以上单糖组成—杂多糖 苷—糖+非糖。如：黄酮苷、皂苷等。
糖类功能
1. 生命活动所需能量来源； 2. 重要的中间代谢产物； 3. 构成生物大分子； 4. 分子识别作用。
组成：C:H:O=1:2:1
多糖：由很多单糖分子缩合脱水而成的分支或 不分支的长链分子，如淀粉、糖原、纤维素
纤维素
β- 葡萄糖
OH O
OH OH
OH
天麻苷
氧苷
CH3OH
氧苷
OH
O
CH CH
OH
HO
OH
OH
OH
白黎芦醇苷
（3）硫苷
CH2=CH CH2
N OSO2K C S glc
萝卜苷
（4）碳苷
HO
O
OH
O
OH
OH O