O
O
O
白芷内酯
第二节 香豆素类
HO
OO
呋
异 戊 烯 基 6位 取 代
伞形花内酯
异 戊 烯 基 8位 取 代
喃
香
豆
素
HO
类
生
HO
物 合
O
成
OO OO
环
HO
OO
合
的
形
成
过
O
OO
程 HO
途
补骨脂内酯
径
O
OO
白芷内酯 O
OO
线型：补骨脂内酯型
6,7-呋 喃 骈 香 豆 素 型
角型：异补骨脂内酯型 7,8-呋 喃 骈 香 豆 素 型
第二节 香豆素类
3、吡喃香豆素： 母核的7位羟基与6位或8位碳上取代的异戊烯基缩合形成
吡喃环的一系列化合物。这一类天然产物并不多见。
也分为线型(linear)和角型(angular)两种。
CH3
H3C
H3C
O
O
O
花椒内酯
O CH3
O
O
H3C
邪蒿内酯
第二节 香豆素类
HO
OO
吡
异 戊 烯 基 6位 取 代
第二节 香豆素类
二、香豆素的理化性质
㈢碱水解反应（内酯性质）
OH
OH-
CO O-
OO
H+
O-CO O- 长 时 间 加 热
O-
顺 邻 羟 桂 皮 酸
(不 易 游 离 存 在 ）
+ H
反 邻 羟 桂 皮热，水解产物顺邻羟桂皮酸衍生物则发生 异构化，转变成反邻羟桂皮酸的盐，再经酸化也不再发生内酯化闭环 反应。
一、定义
• 天然存在的一类苯环与三个直链碳连在一起为单元
(C6--C3)构成的化合物，统称苯丙素类。
• C6--C3结构单元可以是一个或几个COO，H 苯核上常有羟
基或烷氧基取代。
H2N H
HO
O
• 生源：是由莽草酸(shikimic acid)通过芳香氨基酸
（苯丙氨酸或酪氨酸）LL--苯 P合h丙eny氨 成la酸la而nine来。
第二节 香豆素类
二、香豆素的理化性质
（四）呈色反应 1.异羟肟酸铁反应（识别内酯）
O H
香 豆 素O H -
盐 酸 羟 胺
H +
开 环
缩 合
异 羟 肟 酸Fe+ ++
H N
O O Fe
异 羟 肟 酸 铁红 色
第二节 香豆素类
二、香豆素的理化性质
㈢碱水解反应（内酯性质）
A、 香豆素内酯环发生碱水解的速度主要与C7位取代基的性质 有关。7-OCH3的供电子共轭效应使羰基C难以接受OH-的亲核 反应；7-OH在碱液中成盐。其水解难易为： 7-OH香豆素难于7-OCH3香豆素难于香豆素
B、如C8位取代基的适当位置上有>C=O、>C=C<、环氧等结 构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍 内酯的恢复。
应 （六）酸的反应
第二节 香豆素类
二、香豆素的理化性质
㈠性状 游离状态——
结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气；具有升华性质 分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出） UV下显蓝色或紫色荧光，碱性溶液中荧 光增强
第二节 香豆素类
二、香豆素的理化性质
㈡溶解性 游离——
能溶于热水，不溶或难溶冷水， 可溶于MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等有 机溶剂。 因含Ar-OH故可溶于碱水中。 成苷—— 溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。
acid Cinnamic acid
桂皮酸
benzene
香豆素 coumarinsHO
O
O
木脂素 lignans
O
黄酮 flavonoids
OH O
第一节 苯丙酸类
基本结构——由酚羟基取代的芳香环与丙烯酸构成
多具有C6-C3结构的苯丙酸类。
常见的苯丙酸类：
R1 R2
COOH
桂皮酸
H
H
R1
对羟基桂皮酸 OH H
(phenylpropanoi ds)
学习内容
掌握 香豆素和木脂素的提取分离方法、结构类型以
及骨架形成方式； 香豆素和木脂素的结构鉴定方法； 熟悉 苯丙酸类、香豆素类、苯丙素类、木脂素类的
定义； 苯丙酸类、香豆素类、苯丙素类、木脂素类的
结构类型
OH
概 述 Shikimic acid 莽草酸
L-Tyrosine L-酪氨酸
其结构母核为苯骈α-吡喃酮。
环上常有取代基 ： 如羟基、烷氧基、苯基和异戊烯基等。 6
多数香豆素7位有含氧官能团，7-OH香 7 豆素被认为是母体结构。
5
4
4a
3
2
8a
1 O
O
8
通常将香豆素分为四类：
苯骈 α-吡喃酮
第二节 香豆素类
1、简单香豆素：只在苯环上有取代基，常为羟基、甲 氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等，其中7-位为含氧取 代，6-位和8-位接异戊烯基较多。
指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚 体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊 烯基等。
OMe
HO MeO
MeO
MeO OO
OO
黄檀内酯
rutaculin
MeO OO
OO OMe
OMe
kotamin（二聚体）
第二节 香豆素类
二、香豆素的理化性质
（一）性状 （二）溶解性 （三）碱水解反应和内酯性质 （四）呈色反应 （五）C3、C4双键性质和加成反
5 6 7
4 3
2
HO
8
O1
O
伞形花内酯 umbelliferon
第二节 香豆素类
2、呋喃香豆素： 母核的7位羟基与6位或8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一 系列化合物。成环后常伴随着失去异戊烯基上的3个碳原子。
从环合的过程分为线型(linear)和角型(angular)两种。
O
O
O
补骨脂内酯 治疗白癜风
伞Um花Hb2酮eC lli(f香ero豆ne素类
COOH
HO
O
O
OH
Cinnamic acid
概述
二、成分类型
COOH H2N H
L-Phenyla lanine L-苯丙氨酸
苯丙素类
苯丙烯 propenyl benzene COOH
苯丙醇 propanol benzene
苯丙酸及其缩酯propionic
伞形花内酯
异 戊 烯 基 8位 取 代
喃
香
豆
HO
OO
素
HO
类
生
O
OO
物
4'
合
3'
环
合
HO
OO
的
形
成
过
程
O
OO
成
2'
途
O
OO
1'
径
花椒内酯
线 型 ： 6,7-吡 喃 骈 香 豆 素 型
OH
1'
邪蒿内酯 O
OO
2' 4'
3'
角 型 ：7 , 8 - 吡 喃 骈 香 豆 素 型
第二节 香豆素类
4、其他香豆素类
咖啡酸
OH OH
R2
阿魏酸
OH OCH3
异阿魏酸
OCH3 OH
第二节 香豆素类
一、香豆素的结构类型 二、香豆素的理化性质 三、香豆素的提取分离 四、香豆素的波谱特性 五、香豆素的生物活性
第二节 香豆素类
一、香豆素的结构类型
香豆素类(coumarins)是邻羟桂皮酸内酯类成分的 总称，具芳香甜味。