第一章卤化反应试题一．填空题。

(每空2分共20分)1.Cl和2Br与烯烃加成属于（亲电）（亲电or亲核）加成反应，其过2渡态可能有两种形式：①( 桥型卤正离子 )②（开放式碳正离子）2.在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓HCl ）或（ HCl ）气体。

而伯醇常用（LUCas）进行氯置换反应。

3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）{增多，减少，不变}，烯烃与卤素反应以（对向加成）机理为主。

4在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI、HBr、HCl活性顺序为（HI>HBr>HCl ）烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性顺序为( RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl ）5写出此反应的反应条件-----------------( )Ph3CCH2CH CH2Ph3CCH CHCH2Br5 二．选择题。

（10分）1.下列反应正确的是（B）A.C CH CBr C CH3Br2+= B.C.(CH3)3HCH2CHCl(CH3)3CHCH3ClD.Ph3C CH CH22CCl4/r,t.48h3CHCBrCH2Br2.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程（A）A．(CH3)2CHBr+H2O(CH3)2CHOH+HBrB．CH2I+CH2CNNaCN+NaIC. NH3+CH3CH2I CH3CH3NH4+ID. CH3CH(OH)CHCICH3+CH3CHOCHCH3CH3ONa3.下列说确的是（A）A、次卤酸新鲜制备后立即使用.B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.C、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端;D、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯 (CH3)3COCl是具有刺激性的浅黄色固体.4.下列方程式书写不正确的是（D）A.B.C.D.5、N-溴代乙酰胺的简称是（C ） A 、NSB B 、NBA C 、NBS D 、NCS三．补充下列反应方程式（40分）1BrNO 2BrHNO 3 / H 2SO 4BrBrO EtO t-BuOCl / EtOHOEtOClOEt.2.CH3(CH2)2CH2CH=CHCH3NBS / (PhCO)2O24CH3(CH2)2CHCH=CHCH3Br3.CH2=CHCH2C CH Br2BrCH2CHBrCH2C CH4.5.PhC CCH3C CPhBrBrCH36.PhCHCH 2PhH C OHCH 2Br7.COClClOHCCl8.COOAgNO 2BrO 2N9.10.O HrO HO HBrBr1molBr /CS t-BWNH2-70c四．简答题(20分)1.试从反应机理出发解释酮羰基的α-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到α-多卤代产物。

参考答案：酸、碱催化羰基α-卤代机理如下：CH COOHCC CO CHC对于酸催化α-卤代反应，在α-位引入吸电子基卤素后，烯醇化受到阻滞，进一步卤化反应相对比较困难。

对于碱催化情况下α-位吸电子基有利于α-氢脱去而促进反应五．设计题(10分)1.设计合理简易路线合成下列药物中间体：CH 3CH 2Cl A. B. TsOCH 3 C.H 2C H 2C O CH 3 D. CH 3COOH参考答案：ClClNO 2NO 2ONa2NH 2OHClSO 3HClSO 3HNO 2O 2NClNO 2O 2NCl综合试题一 选择题（10题，每题3分，共30分）1 卤代烃为烃化试剂，当烃基相同时不同卤代烃的活性次序是 （ D ）A RCl <RF ＜RBr ＜RIB RF < RBr < RI < RClC RF > RCl > RBr > RID RF <RCl < RBr < RI2烃化反应是用烃基取代有机分子中的氢原子，在下列各有机物中，常用的被烃化物有（D ） (1)醇 (2)酚 (3)胺类 (4)活性亚甲基 (5)芳烃A(1)(2)(5) B(3)(4)(5) C(1)(2)(3)(4) D(1)(2)(3)(4)(5) 3不可以作为醇的氧烃化反应烃化剂的是（C ）4 .以下四种亚甲基化合物活性顺序正确的是（B ）H 2C CN H 2CCOOEt H 2CCOOEtEt H 2CCNCN abc d 5 下列关于环氧乙烷为烃化剂的羟乙基化反应的说法中，正确的是 （ C ）A 酸催化为双分子亲核取代B碱催化为单分子亲核取代C酸催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上D碱催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上6 下列关于活性亚甲基化合物引入烃基的次序的说法，正确的是（A）（1）如果引入两个伯烃基，应先引入大的基团（2）如果引入两个伯烃基，应先引入小的基团（3）如果引入一个伯烃基和一个仲烃基，应先引入伯烃基（4）如果引入一个伯烃基和一个仲烃基，应先引入仲烃基A （1）（3） B（2）（4） C（1）（4） D（2）（3）7 卤代烃与环六甲基四胺反应的季铵盐，然后水解得到伯胺，此反应成为（B）A Williamson反应B Delepine 反应C Gabriel反应D Ullmann反应8 下列各物质都属于相转移催化剂的一项是（C）a 二氧六环 b三乙基苄基溴化铵 c冠醚 d甲苯 e非环多胺类 f NBSA aceB bdfC bceD adf9 NH3与下列哪种有机物反应最易进行（B）10 下列有关说法，正确的是（A）（1）乌尔曼反应合成不对称二苯胺（2）傅科烃基化反应是碳负离子对芳环的亲核进攻（3）常用路易斯酸作为傅科烃基化反应的催化剂，活性顺序是Acl3>FeCl3>SnCl4>TiCl4>EnCl2（4）最常用的烃化剂为卤代烃和硫酸酯类A （1）（3）B （2）（4）C （１）（２）D（３）（４）二完成下列反应（15题，每空2分，共30分）1CH3CH2CH2Cl +3CHCH3CH32COOCH3OHOH 3COOCH3OHOCH33NH 224NClCH 2ClNClCH 2NH 2(CH 2)6N 4HCl,C 2H 5OH5NHCOCH 3PhBr / K 2CO 3 / Cu / PhNO 2H N6+ Br(CH 2)4BrCH 2CNNaOHCN7NK O N-CH 3OOCH 3Cl / DMFOHOH OOCH 3NH 2 +HCl / H O()()8COOHOHNH 2COOCH 3OCH 3NH 2(CH 3)2SO 4 / KOH33()9PhCHCH 2+MeOHPhCHCH 2OHOMePhCHCH 2OMe OH10+NClClOCH 3N ClNHOCH 3Et 2N(CH 2)3CHCH 3CH 3Et 2N(CH 2)3CH 2NH 2PhOH 11O 2NCOCH 2Br2NCOCH 2NH 3Cl (CH 2)6N 4 /C 6H 5Cl33-38℃，1hC 2H 5OH,HCl )( 12CH 2NHCH 3CH 2NCH 2CCHCH 313CH 2CN 2CHCN BrCNC H /无水AlCl14NO 2ClC H OHNaOHNO 2OC 2H 515NHClCH 2CH 2NH 3ClNCH 2CH 2NH 2三 机理题（2题，共12分）1 在酸催化下，环氧乙烷为烃化剂的反应的机理属于单分子亲核取代，试写出其过程。

H C CH 2O CH 3H C CH 2O H CH 3H CCH 2O HCH 3δ+δ+H CCH 2O HCH 3δ+δ+H CCH 2O HCH 3δ+δ+HORC HCH 2OHCH 3OR H C HCH 2OHCH 3OR -H酸催化反应:2 活性亚甲基Ｃ－烃基化反应属于ＳＮ２机理，以乙酰乙酸乙酯与１－溴丁烷反应为例，写出其过程。

CH 3CO CH 2CO OC 2H 5+ n -BuBrC 2H 5ONaCH 3CO CH CO OC 2H 5Bu-nOHHCH 3COCH CO O -Bu-nCH 3CO CH 2Bu-n四 合成题 （2题，共22分）1 以 乙酰乙酸乙酯为原料合成非甾体抗炎药舒林酸中间体3—（4—氟苯基）—2—甲基丙酸。

FCH 2ClFCOOC 2H 5CH 3COOC 2H 5FCOOHCH 3COOH FCOOHCH 333+ CH 3CH(COOC 2H 5)2Reflux, 9h 3-( 4-氟苯基) -2-甲基丙酸 非甾体抗炎药舒林酸的中间体2 以1,4—二溴戊烷为原料，利用Gabriel 反应合成抗疟药伯胺喹NH OONMeONHHNNHOCH 3CH(CH 2)3NH 2NMeONHCH 3CH(CH 2)3NHNMeONHCH 3CH(CH 2)3NOON OO CH 3CH(CH 2)3BrBrBr(CH 2)3CHCH 3+Na 2CO 36-甲氧基-8-氨基喹啉 / Na 2CO 3NH 2NH 2·H 2O(80%) / EtOH30%NaOH / Tol抗疟药 伯胺喹还原反应 一．选择题。

1. 以下哪种物质的还原活性最高（ B ）A.酯B.酰卤C.酸酐D.羧酸 2.还原反应——————（ A ）A.HOCH2(CH2)4COOEtB.HOCH2(CH2)4CH2OHC.HOOC(CH2)CH2OHD.HOCH2（CH2）4CHO 3.下列还原剂能将还原成—CH 2OH 的是（A ） A LiAlH 4 B LiBH 4 C NaBH 4 D KBH 4 4. 下列反应正确的是（B ）A NO2NH2HCl/TolNH2NH2B CNKBH/PdCl/MeOHr.t.CH2NH2C NO2COOH43NH2CH2OHD5. 下列反应完全正确的是（A）A、CNO2OCHB、CHEtOHNO2COCHOHCH3NO2C、COCH3CH3CHNH2D 、COORNO 2CH 2OHH 26、下列不同官能团氢化反应难易顺序正确的是（A ）CCRR'CCR R'A 、；B 、；C 、；D 、；7. 以下选项中，化合物 在的温和条件下反应的产物是（ C ），在Fe 粉中的反应产物是（ A ）。

NH 2NO 2CNNH 2CH 2NH 2NH 2CH 2NH 2NO 2A B C D8.下列物质不适用于Clemmemsen 还原的是(C) A. B.C. D..下列物质不适用于黄鸣龙法的是(B) A. B. C. D.9.用Brich还原法还原得到的产物是（A）A. B.C. D.10.用0.25molNaAlH4还原CH3CH2COOC2H5得到的是（C）A.CH3CH2CH2OC2H5B.CH3CH2CH2OHC.CH3CH2CHOD.CH3CH2CH2C2H5二．填空题。