第二章 分子结构一、填空题1、等性sp n 杂化轨道夹角公式为 。

2、离域π键的形成条件：。

3、LCAO-MO 成键三原则。

4、在极性分子AB 中的一个分子轨道上运动的电子，在A 原子的ΨA 原子轨道上出现几率为36%，在B 原子的ΨB 原子轨道上出现几率为64%，写出该分子轨道波函数 。

5、在极性分子AB 中的一个分子轨道上运动的电子，在A 原子的ΨA 原子轨道上出现几率为80%，在B 原子的ΨB 原子轨道上出现几率为20%，写出该分子轨道波函数 。

6、O 2的电子组态 。

磁性 。

7、HF 分子的电子组态为 。

8、F 2分子的电子组态为 。

9、N 2分子的电子组态为 。

10、CO 分子的电子组态为 。

11、NO 分子的电子组态为 。

12、OF ，OF +，OF -三个分子中，键级顺序为 。

13、判断分子有无旋光性的标准是 Sn 轴 。

14、判断分子无极性的对称性条件是 两对称元素仅交于一点 。

15、O=C=O 分子属于h D ∞点群，其大π键类型是432π。

16、丁二炔分子属于h D ∞点群，其大π键类型是442π。

17、NH 3分子属于3v C 点群。

18、CHCl 3和CH 3Cl 分子均属于3v C 点群。

19、N 2的键能比N 2+的键能 小 。

20、自由价 。

21、Px 与Px 轨道沿z 轴重叠形成 键。

Px 与Px 轨道沿x 轴重叠形成 键。

22、变分积分表达式为 。

23、分子轨道 。

24、分子图 。

25、MOT 中，电子填充应遵守 。

26、群的四个条件 。

27、根据分子对称性可以确定只有属于Cs, ， ，等几类点群的分子才具有偶极矩不为零。

二、选择题1、用线性变分法求出的分子基态能量比起基态真实能量，只可能是：（ ）（A ）更高（B ）更低或相等（C ）更高或相等（D ）更低2、通过变分法计算得到的微观体系的能量总是 （ C ）（A ）等于真实体系基态能量 （B ）大于真实体系基态能量（C ）不小于真实体系基态能量（D ）小于真实体系基态能量3、比较①O 2 ② O 2-③O 2+的键能大小次序为：（ ）（A ）①>②>③（B ）②>③>①（C ）①<②<③（D ）③>①>②4、下列四种物质在基态时为反磁性的是：（A ）（A ）22O - (B) 2O (C) NO (D)2O -5、下列具有顺磁性的分子或离子是：（B ）（A ）2H (B) 2O + (C)2N (D)CO6、下列四种离子为顺磁性的是：（B ）（A ）NO + (B) NO - (C)CN - (D)22O +7、下列分子键长次序正确的是（A ）（A ）OF - >OF>OF + （B ）OF >OF ->OF +（C ）OF +>OF> OF - （D ）OF - >OF +>OF8、下列分子键长次序正确的是（A ）（A ）NO - >NO>NO + （B ）NO >NO ->NO +（C ）NO + >NO> NO - （D ）NO - >NO +>NO9、对于极性双原子分子AB ，如果分子轨道中的一个电子有90%的时间在A 的原子轨道φa 上，10%的时间在B 的原子轨道φb 上，描述该分子轨道归一化的形式为：（ ）（A ）Ψ=0.9φa +0.1φb （B ）Ψ=0.1φa +0.9φb（C ）Ψ=0.949φa +0.316φb （D ）Ψ=0.316φa +0.949φb10、杂化轨道是（C ）（A ）两个原子的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道（B ）两个分子的分子轨道线性组合形成的一组新的分子轨道（C ）一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道（D ）两个原子的原子轨道线性组合形成的一组新的分子轨道11、对于“分子轨道”的定义，下列叙述中正确的是（B ）（A ）分子中电子在空间运动的波函数（B ）分子中单个电子空间运动的波函数（C ）分子中单电子完全波函数（包括空间运动和自旋运动）（D ）原子轨道线性组合成的新轨道12、下列化合物中哪个是极性分子？（C ）（A ）BF 3（B ）C 6H 6（C ）SO 2（D ）CH 413、以Z 轴为键轴，根据对称性匹配原则，下列哪些原子轨道可以形成π型分子轨道？（ C ）（A ）s-s （B ）p z -p z （C ）p y -d yz （D ）s-p z14、若以x 轴为键轴，下列何种轨道能与Py 轨道最大重叠？（ B ）（A ） s （B ）d xy （C ） p z （D ）d xz15、含奇数个电子的分子或自由基在磁性上：（ A ）（A ）一定是顺磁性 （B ）一定是反磁性（C ）可为顺磁性或反磁性 （D ）无法确定16、下列氯化物中，哪个氯的活泼性最差？（ A ）（A ）C 6H 5Cl （B ）C 2H 5Cl（C ）CH 2=CH-CH 2Cl （D ）C 6H 5CH 2Cl17、下列氯化物中，氯原子活泼性最差的是？（C ）（A ）氯乙烷 （B ）氯乙烯（C ）氯苯 （D ）氯丙烯18、2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在离域π键，它是（ D ）（A ）1612π （B ）1814π （C ） 1816π （D ）2016π19、四苯乙烯分子，存在离域π键，它是（ B ）（A ）2525π （B ）2626π （C ） 2826π （D ）2726π20、B 2H 6所属点群是（ B ）（A ）C 2v （B ）D 2h （C ）C 3v （D ）D 3h21、与H 2O 属相同点群的分子是：（ C ）（A ）CO 2（B ）NH 3（C ）CH 2F 2（D ）CFH 322、CH 2Cl 2分子属于点群：（ B ）（A ） C 2 （B ）C 2v （C ） D 2h （D ）D 2d23、若已知a z AO p φ=（以Z 轴为键轴），下列b φ中何者与a φ不匹配？（D ）（A ）S （B ）Pz （C ）2z d （D ）Px24、比较①C 6H 5OH ②ROH ③RCOOH 的酸性大小次序为（ A ）（A ）②<①<③ （B ）①<②<③ （C ）②>①>③ （D ）②<③<①25、下列集合对乘法运算可以构成群的是（ C ）（A ）（3，13，1） （B ）（-i ，i ，-1） （C ）（1，1，1） （D ）（1，0，-1）26、在HMO 法中，认为有键连的碳原子间的交换积分应为何值（ D ）（A ） 1 （B ）0 （C ） α （D ）β27、HF 的成键轨道12123s pH F C C σφφ=+中C 1和C 2关系为（ ） （A ） C 1＜C 2 （B ） C 1﹥C 2（C ）C 1=C 2 （D ）不确定28、下列说法正确的是（ ）（A ）分子中各类对称元素的完全集合构成分子的对称集。

（B ）同一种分子必然同属于一个点群，不同种分子必然属于不同的点群。

（C ）分子中有Sn 轴，则此分子必然同时存在有Cn 轴和σh（D ）镜面σd 一定也是σv29、用紫外光照射某双原子分子使分子电离出一个电子，如果电子电离后该分子的核间距变短了，则表明该电子是（ C ）（A ）从成键的分子轨道上电离出的 （B ）从非键的分子轨道上电离出的（C ） 从反键的分子轨道上电离出的（D ）不能确定从哪个分子轨道上电离出的三、简答题1、分子轨道理论要点。

2、AO 成键为什么要遵循三个原则？3、杂化轨道要点。

4、休克尔分子轨道（HMO ）要点。

5、指出休克尔三点近似及三个积分的定义式？6、说明NO 容易氧化NO +的实验事实，并说明它们的磁性如何？7、请用MO 理论解析F 2+比F 2稳定的原因。

8、已知丁二烯HMO 行列式解为x=±1.618，x=±0.618试比较它与乙烯分子加成和络合活性高低，简要说明理由。

9、群的定义是什么？NH 3分子属何点群及所含对称操作有哪些？10、如何用对称性判断分子的旋光性和极性？四、计算题1、用HMO 法解[H 2C=CH-CH 2]和[H 2C=CH-CH 2]+和H 2C=CH-CH 2]-的π键能级、π键键能和离域能。

2、用HMO 法解烯丙基阳离子的离域能和基态波函数。

3、已知烯丙基自由基三个π轨道为1123213312311(),),()22ψφφψφφψφφ=+=-=-，求三个碳原子自由价的值。

4、用HMO 法近似讨论环丙烯基[C 3H 3]，求其π键能级和离域能。

5、用HMO 法处理环戊二烯负离子，其久期方程的解x=-2,-0.618,-0.618,1.618,1.618。

求：（A ）65π键能（B ）离域能6、已知丁二烯占有电子的π轨道为11234212340.37170.60150.60150.37170.60150.37170.37170.6015ψφφφφψφφφφ=+++=+--求其各碳原子的自由价。

7、用HMO 法求三次甲基甲烷分子的离域能。

（已知12340,x x x x ===8、用HMO 法比较H 3最稳定构型是线型还是三角形。

9、已知OH 分子第一电离能为13.2eV ,推求HF 分子的第一电离能？ （已知I 1O =15.8eV ，I 1F =18.6eV ）。