氧化再生塔中： 2 ADA(H) O2 2 ADA 2H2O
吸收脱硫的总反应式： H2 S ADA S ADA( H )
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ADA法脱硫工艺条件
⑴溶液pH值
PH值升高，对吸收硫化氢有利,但pH值过高，副反应Na2S2O3浓度剧 增（图2） ，且对转化成单质硫也不利。当pH达到8.8时，H2S吸收基本完 成（图1）；当pH值再高时，降低碳酸钠的溶解度，影响硫的回收。通常 选择8.5~9.2。
(4)压力
加压和常压均可，取决于流程其它工序对压力的要求。
40
2.0
30
1.5
20
1.0
10
0.5
0
0
8.3
8.5
8.7
pH值
6 7 8 9 10 11 12 pH值
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图1
图2
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ADA法脱硫工艺条件
(2)钒酸盐含量
一般应使ADA与偏钒酸盐的当量比为2左右。
(3)温度
温度上升，生成硫代硫酸盐的副反应加速，不利吸收。通常控制吸收温度
为40-50°C.
催化剂：以氧化铝(Al2O3)为载体，由氧化钴(CoO)和
氧化钼(MoO3)组成。Mo含量为5～13％，Co含量为1～6 ％。经硫化后的活性组分主要为MoS2，Co9S8防止MoS2保 持具有活性的微晶结构，以免微晶因聚集而活性衰减。
工艺条件：操作条件，温度一般在300～400℃，压力
0.7～7.0MPa，入口气空间速度为500～2000h-1，液态 烃空速0.5-6h-1，加氢量一般按照保持反应后气体中有 5～10%氢为准。
2、湿法 用碱性物质或氧化剂的水溶液即脱硫 剂(如氨水法、碳酸盐法、乙醇胺法、蒽醌二磺 酸钠法及砷碱法等)吸收气体中的硫化物。
优点是采用液体脱硫，便于再生并能回收硫， 易于构成连续脱硫循环系统，可用较小的设备 脱大量硫化物。 缺点是对有机硫脱除能力差，净化度不如干法 高。
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氧化锌法 干法脱硫： 钴钼加氢法
氢氧化铁法 活性炭法
湿法脱硫： 化学吸收法
中和法 氧化还原法
物理吸收法 如：低温甲醇法
化学物理综合吸收法 如：环丁砜-MEA
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三、干法脱硫
①钴(Co)钼(Mo)加氢
在300-400 ℃温度下，采用钴钼加氢脱硫催化剂，使有机硫与氢反应 生产容易脱除的硫化氢和烃。再用氧化锌吸收硫化氢，即可达到 较好的脱硫效果。
基本原理 ： RCH2SH+H2=RCH3 + H2S • RCH2-S-CH2R´+2H2=RCH3 + R´CH3 +H2S • RCH2S-SCH2R´+3H2=RCH3 + R´CH3 +2H2S
钴钼加氢法还可将烯烃加氢转变成饱和烷烃，从而减少蒸 汽转化工序析碳的可能。
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三、干法脱硫
原料气的脱硫
一氧化碳变换
二氧化碳的脱除 原料气精制
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一、硫的来源及脱硫目的
按分子结构
硫
无机硫 有机硫
Байду номын сангаас
存在形式
硫铁矿硫 硫化氢 无机硫90％
硫酸盐硫 脂肪硫 芳香硫
CS2、 COS
硫醇、 有机硫10％ 硫醚、噻吩
硫化物含量因原料及加工方法不同而不同
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硫化物的危害：
影响催化剂活性导致其中毒；腐蚀设备和管 道；使铜洗系统的低价铜生成硫化亚铜沉淀， 增加铜耗。
所谓硫容就是每单位质量氧化锌能脱除S的量。
温度
汽气比 硫容的影响因素 空速
硫容是随着温度的降低、空速的提高和汽气比的 增大而减少的。
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原料气
氧化锌脱硫工艺流程图
工艺指标：
温度：200-400 ℃ 常温使用,脱硫剂加入氧化铜助剂 脱硫效果：0.5-0.05ppm
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四、湿法脱硫
• 选择原则：
蒽醌二磺酸钠(ADA) 结构式：
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ADA法脱硫基本原理
改良ADA法脱硫包括吸收脱硫和氧化再生两个过程：
吸收脱硫塔中：
H2S Na2CO3 NaHS NaHCO3
2NaHS 4NaVO3 H2O Na2V4O9 4NaOH 2S Na2V4O9 2 ADA 2NaOH H2O ＝ 4NaVO3 2 ADA(H)
• （1）必须能满足特定工艺对脱硫要求的净化度。 • （2）硫容量大,硫容值越大，所需脱硫溶液量越少，
脱硫及再生泵的运转电费也越少。 • （3）脱硫剂活性好，容易再生，且消耗定额低。 • （4）不易发生硫堵。 • （5）脱硫剂价廉易得。 • （6）无毒性、无污染或污染小。
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改良ADA法
改良的蒽醌二磺酸钠(Anthraguione Disulphonis Acid, ADA)法为化学吸收法，在湿法脱硫中应用最为普遍。该 法是在ADA法溶液中加入适量的偏钒酸钠作载氧剂，使 氧化析硫速率大大加快，故称改良ADA法。
ZnO(s)+ C2H5SH(g)= ZnS(s)+C2H4(g)+H2O(g)
若原料气中有氢存在，还有下列反应：
CS2+4H2=2H2S+CH4
COS+H2=H2S+CO
脱除 有机硫
氧化锌脱硫的反应速度主要是内扩散控制，所以氧化 锌脱硫剂都做成高孔隙率的小颗粒。
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②氧化锌脱硫 氧化锌脱硫性能的好坏用硫容量表示。
合成氨原料气的净化 --原料气脱硫
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• 一、硫的来源及脱硫目的 • 二、脱硫方法的分类 • 三、干法脱硫 • 四、湿法脱硫
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合成氨原料气的净化
氨合成反应需要高纯度的H2和N2。无论以固体（煤 或焦炭）还是用烃类（天然气、石脑油等）为原料获 得的原料气中，都含有一氧化碳、二氧化碳、硫化物 等不利于合成反应的成分，为了防止合成氨生产过程 催化剂中毒，需要在进入合成塔之前除去。
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②氧化锌脱硫
氧化锌脱除有机硫的能力很强，可使出口硫含量<0.1ppm，当原料气硫含量 ＜50×10-6时，仅用它一步脱硫就行了。若硫含量较高，可先用湿法，再用 此法。
基本原理：
ZnO(s)+H2S(g)=ZnS(s)+H2O(g) ZnO(s)+C2H5SH(g)=ZnS(s)+C2H5OH(g)
目的： 延长催化剂使用寿命，减少设备腐蚀。 还可副产硫磺。
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二、脱硫方法的分类
1、干法 是用固体脱硫剂(如氧化锌、活性炭、 分子筛等)将气体中的硫化物除掉。
优点是既能脱无机硫，又能脱有机硫，可把硫 脱至极微量。 缺点是脱硫剂不能再生，故只能周期性操作， 不适于脱除大量硫化物。
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二、脱硫方法的分类