药物合成反应习题及答案一、 举例解释下列概念：1， 官能团保护；为什么保护？当分子中有多个官能团，想在某一官能团进行转换反应，为了不使其他官能团影响反应，需对这些官能团进行衍生化，这就是官能团的保护。
达到反应目的后再还原这些官能团。
理想保护基：试剂易得、无毒，保护基稳定，引入和脱去反应选择性好，收率高。
2， 相转移催化剂; 一种与水相中负离子结合的两性物质，可把亲核试剂转移到有机相进行亲核反应。
其优点：克服溶剂化作用；不需无水操作；可用无机碱代替有机金属碱；降低反应温度。
3，重排反应；重排反应是指在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移至另一原子而形成新分子的反应。
按反应机理可分为亲电重排、亲核重排、自由基重排和协同重排。
4，合成子:组成靶分子或中间体骨架的各个单元结构的活性形式. 包括：离子合成子、自由基或周环反应所需的中性分子。
离子合成子：包括 d 合成子和 a 合成子d 合成子: 亲核性的离子合成子 d---donor of electron d 合成子CN KCNCH 2-CHO CH3CHOMeSHMeS RCH C RCHCHBu BuLi等价试剂a 合成子：氧化性或亲电性的离子合成子 a 合成子：Me 2C-OH Me 2C=OCH 2COCH 3BrCH 2COCH 32-CH-COOR CH 2=CH-COOR等价试剂5， 协同反应：在反应过程中，若有两个或两个以上的化学键破裂和形成时，都必须相互协调地在同一步骤中完成。
6, 非均相催化氢化: 催化剂、反应物、试剂和氢供体在两项或多项中反应，催化剂自成一相，称为非均相催化氢化。
如Pd/C 为催化剂， 氢气为氢供体，在反应液中还原双键的反应。
二、 写出下列反应产物1，HgCl2+2，C CH 2OAc OOHONBS/dioxaneOAc 2C 4H 9CH 2COOH23C 4H 9CCHOOH5,OHPh 3P/Br 26,NCH 3OH3NCH 3Cl7,MeOOMeOMeBBr CH 3Br+HOOHOH8,O 2NNO 2NH 22O 2NNO 2N 2Cl CuCl/HClO 2NNO 2ClHONH 2CuCl heatHOFHON 2BF 49,10,OOHOHOHOHHOOH223DMFOOBnOBn OBnOBnBnOOHOOHOHOHHOOHPhCH 2Br/NaHDMFOOBnOBn OBnOBnBnOOBn11,12,OO+AlCl 3O13,CHOCHOCH 3CH 2COCH 2CH 3+NaOEtO CH 3CH 314,CH 3CH 3CH 2CH 2OHCH 3CH 3H 2COCH 2+AlCl 215,CHOBnOBnOO(C 2H 5O)2P-CHCOOEt+BnOCOOEtE 式16,NEt 2+COOEt+COOEt HOheat17,18,CH 3O19,NH 2ONaOBrNH 220,OCH 3COOOHOOH 2O 2/C 6H 5CNKHCO 3/MeOHOOO21,22,H 3CH 3COsO PyOH OHH 3C H 3C23,OCH 3MCPBA OOCH 324O 2NC H C HNO 2O 2NH 2C H 2CNO 2PhC HC HCOOEtRh(Ph P)ClPhH 2C H 2C COOEt25,26,NH 2CH 3CHON=CHCH 3H 2/Raney NiNHCH 2CH 327MeOMeOCOOEtMeOMeOMeOCH 2OH28NO 2H 3CNCFe/NH 4ClNH 2H 3CNC O 2N COOEtSnCl 2/EtOHH 2N COOEtNO 2NH 2NH 2NH 2NO 2NH 2ClRaney NiNH 2NH 2Cl29303132O 2NOSO 2CH 3COOCH 3H 2OSO 2CH 3COOCH 32H 3CCH 3NO 2LiAlH 4H 3CCH 3NH 23334BnOOBnOOBnOBnO OOBn OBnOBnHOOHOOHOHOOOH OHOH235三、 写出下列反应条件HOOHOHPhCH 2Br K 2CO 3/DMFBnOOBnOBnHOHOCHOMe 2SO 4/K 2CO 3MeO MeOCHOacetone1,2,BnOOHOBnOBnOBnHNNBnOOBnOBnOTBSBnOOBnOTBSOH OHn-Bu 4N +F -BnOOBnOBnOBnOBnOHOH OH3,4,NH ON O Bu-nNH O+n-BuNH 25,BnOOBnBnOOH6,COOHI+OH O ODCC / DMAPIOOO OOHCH 2COOH TsOH / C 6H 6OOrefluxHOHOCOOH24refluxHOCOOMe7,8,9,OHCOCl+OOOHOPhH NOOPh+NOOPhOPhNHBoc10,11,NH 2Ac 2O/PyNHAcBr 2NHAcBr NaOHNH 2Br12,ClOCO13,HOOCH 3CCH H 3CCOOEt Ph CNaH 3CCHH 3CO C CH 3CH 3COOEt H 3CCH H 3CCOOEt i-Pr 2NLiH 3CCH H 3CCO ClH 3CCHH 3CO C CH 33COOEt 14,15,22COOEt HLiAlH4Zn/BrCH 2COOEtLiAlH42OH2OH3316,OH OHSnCl O17,OCH 3OCH 318,N NOClH 3CClN NOClH 3CClOOCH 3NaOCH 3NNOClH 3CClOH19,NNO 2NOCH 3OJonesNNO 2NOPhCH 3O COOH20,HCrO 4/H 2SO 4/acetoneBnOCH 2OHBnOBnOCHO21,CH 3(NH )Ce(NO )硝酸铈铵H 2COOCH 3CANAcOH22,CH 3H 2COOCH 3NaOHH 2CAcOH23,CH 3OMEMH 3CO H 3COOMEMCH 3CH 32OH OMEMH 3CO H 3COOMEMCH 3CH 3+CHOOMEMH 3COH 3COCH 33E24,HOPb(OAc)4O25,PhCOOHOZn-Hg/HClPh26ClO CH 2ClClClH CH 2Cl ClOHNaBH 427C H C HCHOC HC HCH 2OHH 3CO CH 3i-PrOHC HH 3CCH 3+H 3CCH 3OOH2829四、 写出系列反应机理或历程1OH H 3350 CCH 3CH 2ClOC HC CH 3NaOHH 2O-H 2OO2,CHOCHO+CH 3NH 2O COOH+OCOOHNCH 3H +heatONCH 3颠茄酮NaOH3,OHH 2SO 4NHO4,H 3CCH 3OCH 3H 3CCH 3OH35,五、 用简单化合物为原料（或给出的化合物为原料）合成下列目的物BrCH 3NMeONH 2NMeONHH 3CNH 2+1,2,FO NH 2Cl2BrZnCl 2NHCOCH 2BrClOFNH 2OClClH NOClCl C O CH 2Cl(CH 2)N 4N H NOClCl3，32NaOEtCOOEtO NaOHheat OO -OHAgNO COOHC H2OBr COOHNaOH4,ClOCH 2N 2CHN 2O2H 2OH CCOCOOH5,6,HOHOCOOHBnO BnOBnOCH 2OH。