药物合成反应习题及答案一、举例解释下列概念：1， 官能团保护；为什么保护？当分子中有多个官能团，想在某一官能团进行转换反应，为了不使其他官能团影响反应，需对这些官能团进行衍生化，这就是官能团的保护。
达到反应目的后再还原这些官能团。
理想保护基：试剂易得、无毒，保护基稳定，引入和脱去反应选择性好，收率高。
2， 相转移催化剂; 一种与水相中负离子结合的两性物质，可以把亲核试剂转移到有机相进行亲核反应。
相转移催化剂优点：克服溶剂化作用；不需无水操作；可用无机碱代替有机金属碱；降低反应温度。
3，重排反应；重排反应是指在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移至另一原 子而形成新分子的反应。
按反应机理可分为亲电重排、亲核重排、自由基重排和协同重排。
4，合成子；合成子:组成靶分子或中间体骨架的各个单元结构的活性形式. 包括：离子合成子、自由基或周环反应所需的中性分子。
离子合成子：包括 d 合成子和 a 合成子d 合成子: 亲核性的离子合成子 d---donor of electrond 合成子CN KCNCH 2-CHO CH3CHOMeSHMeS RCH C RCH CHBu BuLi等价试剂a 合成子：氧化性或亲电性的离子合成子 a 合成子：Me 2C-OH Me 2C=OCH 2COCH 3BrCH 2COCH 3CH 2-CH-COOR CH 2=CH-COOR等价试剂5，协同反应协同反应：在反应过程中，若有两个或两个以上的化学键破裂 和形成时，都必须相互协调地在同一步骤中完成。
6, 非均相催化氢化: 催化剂、反应物、试剂和氢供体在两项或多项中反应，催化剂自成一相，称为非均相催化氢化。
催化剂自成一相称为非均相催化剂如Pd/C 为催化剂， 氢气为氢供体，在反应液中还原双键的反应。
1) DMAP 2) DMF 3) DCC 4) TBAF1) Aromatic Electrophilic Substitution; 芳香亲电取代2) Phase-transfer catalyst; 相转移催化剂 3) Carbocations; 碳负离子4) trifluoroacetic anhydride.三氟乙酸酐Ryoji Noyori was awarded the Nobel Prize in 2001, What did he discover?Ryoji Noyori 日本名古屋大学的野伊良治因在手性催化氢化反应方面做出了突出贡献而被授予2001年Nobel 化学奖。
例：COOR 1RNHCOR 2H 2(S)-BINAP -Rh+12SSharpless was awarded the Nobel Prize in 2001, What did he discover?Sharpless 因在手性催化环氧化反应方面做出了开创性和突出贡献而被授予2001年Nobel 化学奖。
例：BuOOHt-BuOOH Ti(OPr-i)4/(+)DET二、写出下列反应产物 1，Cl /NaOH/H OHgCl2+ 2，C CH 2OAc O OHONBS/dioxaneC CH 2OAc H 2OC 4H 9CH 2COOHBr /cat. PCl C 4H 9CCHOOHBr 5,OHPh 3P/Br 26,NCH 3OHPCl NCH 3Cl 7,MeOOMeOMeBBr 3CH 3Br +HOOHOH8,O 2NNO 2NH 2NaNO /HClO 2NNO 2N 2Cl O 2NNO 2ClHONH 2HBF 4/NaNO 2CuCl heatHOFHON 2BF 49,10,OOHOHOHHO OH223DMFOOBnOBnOBnOBnBnO OHOOHOHOHOHHO OH2DMFOOBnOBnBnOOBn11,12,OO+AlCl 3O13,CHOCHOCH 3CH 2COCH 2CH 3+NaOEtO CH 3CH 314,CH 3CH 3CH 2CH 2OHCH 3CH 3H 2COCH 2+AlCl 3215,CHOBnO BnOO(C 2H 5O)2P-CHCOOEt+NaHBnOBnOCOOEtE 式16,NEt 2+COOEt+COOEtHOheatheat17,18,CH 3O19,NH 2ONaOBrNH 220,OCH 3COOOHOOH 2O 2/C 6H 5CNKHCO 3/MeOHOOO21,22,H 3CH 3COsO 4PyOH OHH 3C H 3C23,OCH 3MCPBAO O CH 324O 2NC H C HNO 2O 2NH 2C H 2C NO 2Ph C H C HCOOEtRh(Ph P)ClPh H 2C H 2C COOEtRh(Ph P)Cl25,26,NH 23N=CHCH 32NHCH 2CH 327MeOMeO MeOCOOEtLiAlH MeO MeO MeOCH 2OH28NO 2H 3CNCFe/NH ClNH 2H 3CNC O 2NCOOEtH 2NCOOEtNO 2NH 2Zn/HClNH 2NH 2NO 2NH 2ClRaney NiNH 2NH 2Cl29303132O2N OSO2CH3COOCH3H2NOSO2CH3COOCH3Pd-C/HH3CCH3NO2H3CCH3NH233 34BnOOBn OOBnOBnOOOBnOBnHOOHOOHOHOOOHOHOHPd/C H35三、写出下列反应条件HO OHOHPhCH BrK2CO3/DMFBnO OBnOBnHO HO CHO Me SO/K CO MeOMeOCHOacetone1, 2,BnO OHOBn OBnOBnOBn TBSClHNNBnOOBnOBnOBnOTBSBnOOBnOBnOBnOBnOTBSOHOHn-Bu4N+F-BnOOBnOBnOBnOBnOHOHOH3, 4,NH OONOOBu-nNHNHOO+n-BuNH25,BnOOBn CHOBnOOBnOH6,COOHI+OHOODCC / DMAPIOOOO OHCH2COOH TsOH / C HOOrefluxHOHO COOHCH OHconcentrated H2SO4refluxHOHOCOOMe7, 8,9,OH COCl +OOOHOPhCOOHNHBocHNOOPh+N OOPhOPhNHBoc10,11,NH2Ac O/PyNHAc NHAcBr NaOHNH2Br12,ClOCO 13,HOOCH3CCH H3C COOEtPh3CNa H3CCHH3CCOCCH3CH3COOEtH3CCH H3C COOEti-Pr2NLiH3CCHH3CCOClH3CCHH3CCOCCH3CH3COOEt14, 15,2COOEt+2OH(i-Pr-O)3Al2OH33 16,OH OH SnCl4O17,OCH3OOCH318,NNOClH3CClPb(AcO)4AcOH NNOClH3CClOOCH3NNOClH3CClOH 19,NNO2NOPhCH3OOH JonesNNO2NOPhCH3O COOH20,HCrO4/H2SO4/acetoneBnOBnOCH2OHPDCBnOBnOCHO21,CH3(NH4)2Ce(NO3)6硝酸铈铵H2COOCH3CANAcOH22,CH 3H 2CO O CH 3Pb(OAc)4NaOHH 2COHAcOH23,CH 3OMEMH 3CO H 3COOMEMCH 3CH 3SeO 2CH 2OH OMEMH 3CO H 3COOMEM CH 3CH 3+CHOOMEMH 3COH 3COOMEMCH 3CH 3E24,HOOHPb(OAc)4OO25,PhCOOHOZn-Hg/HClPhCOOH26ClC OCH 2ClClClC HCH 2Cl ClOHNaBH 427C H C HCHO Al(C 2H 5O)3C H C HCH 2OH C H 3CO CH 3Al(OPr-i)3i-PrOHC HH 3CCH 3+H 3CCH 3OOH 2829四、写出系列反应机理或历程 1， LiAlH 4还原酯机理2，O H H 3COHH 3Ct -BuOCl/CHCl 350 CClCH 3CH 2ClO H 2C C H C CH 3OONaOH +OOONaNH 2H 2OOOOH-H 2O O2,CHOCHO+CH 3NH 2OCOOHCOOH+OCOOHCOOH NCH 3H +heatONCH 3颠茄酮NaOH3,N H 2SO 4NHO4,H 3CCH 3OCH 3H 3CCH 3OH35,五、用简单化合物为原料（或给出的化合物为原料）合成下列目的物BrCH 3BrNMeONH 2NMeONHH 3CNH 2+1,2,FO ClNH 2Cl2BrZnCl 2NHCOCH 2Br ClO FNH 2O ClClClCH COClHN O ClClC O CH 2Cl (CH )N NH NOClCl3，3NaOEtCOOEt Oheat OO -OHAgNO COOHC H2OBr COOHNaOH4,ClOCH 2N 2CHN 2O 2H 2OH CCOH OCOOH5,6,HOHOHO COOHBnOBnOBnOCH2OH如有侵权请联系告知删除，感谢你们的配合！。