方法验证报告检测项目：硅酸盐岩石中锂、铍、钪等44个元素量测定方法名称及编号: 《硅酸盐岩石化学分析方法第30部分：44个元素量测定》GB/T 14506.30-2010二O二O年三月一、方法依据：根据GB/T 14506.30-2010电感耦等离子体质谱法测定硅酸盐岩石中锂、铍、钪等44个元素的含量。

二、方法原理样品用氢氟酸和硝酸在封闭溶样器中溶解，电热板上蒸发赶尽氢氟酸，再用硝酸密封溶解，稀释后用ICP-MS外标法直接测定。

三、仪器、试剂及标准物质3.1 仪器电感耦合等离子体质谱仪--安捷伦7700感量天平--赛多利斯科学仪器有限公司烘箱—上海一恒科学仪器有限公司3.2 试剂3.3 标准物质四、样品4.1 样品采集和保存按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采样和保存，样品采集和保存应使用塑料或玻璃容器，采样量不少于500g，新鲜样品小于4℃时可保存180天。

4.2 样品的制备将采集的土壤样品放置于风干盘中自然风干，适时压碎、翻动，检出砂砾、植物残体。

在研磨室将风干的样品倒在有机玻璃板上，用木锤敲打，压碎，过孔径2mm尼龙筛，过筛后的样品全部置于无色聚乙烯薄膜上，充分搅匀，用四分法取两份，一份留样保存，一份用作样品细磨。

用于细磨的样品混匀，再用四分法分成四份，取一份研磨到全部过孔径0.074mm筛，装袋待分析。

4.3 样品前处理称取约0.025g（精确到0.0001g）样品，置于50ml聚四氟乙烯（PTFE）消解罐中，加1ml氢氟酸，0.5ml硝酸，密封，将溶样器放入烘箱中，加热24h，温度控制在185℃。

冷却后取出内罐，置于电热板上加热蒸至近干，再加入0.5ml硝酸蒸发尽干，重复操作此步骤一次。

加入5.0ml硝酸，再次密封，放入烘箱中，130℃3h。

冷却后取出消解罐，将溶液定量转移至塑料瓶中，用水稀释，定容至25ml，摇匀。

此溶液直接用ICP-MS测定。

4.4 实验室空白试样：随同样品进行双份空白试验，所用试剂取自同一瓶，加入同等的量。

4.5 结果计算与表示计算固体样品中待测物的量：m Vcw0⋅-=）ρ（ρ）（式中：W C—样品中待测元素的量，μg/g;ρ—试样中元素的质量浓度，μg/L；ρ0 —空白试样中元素的质量浓度，μg/L；V—消解后试样的定容体积，ml；m—被称取样品的质量，g；五、校准曲线5.1 锂、铍、钒、锰、钴、镍、铜、锌、镓、砷、锶、镉、钡、铊、铅、铋标准曲线取 5.00ml 100mg/L 多元素混合标准溶液（GSB 04-1767-2004（196046-1））于100ml容量瓶，以1%硝酸定容，得5.00mg/L 标准中间液。

取5ml 5.0mg/L的标准中间液浓度于100ml容量瓶中，用1%硝酸溶液定容，配制标准使用液浓度为500μg/L，取10个50ml容量瓶，分别加入0.00、0.05、0.10、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00、10.0、20.0ml的500μg/L 标准使用液，以1%硝酸定容。

得浓度为0.00、0.50、1.00、5.00、10.0、20.0、40.0、50.0、100.0、200.0μg/L的标准系列直接上机测定。

测得的线性结果见表3。

5.2Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Th标准曲线取5.00ml 100mg/L 17种元素标准溶液（N2-MEB 674903）于100ml容量瓶，以1%硝酸定容，得5.00mg/L 标准中间液。

取5ml 5.0mg/L的标准中间液浓度于100ml容量瓶中，用1%硝酸溶液定容，配制标准使用液浓度为500μg/L，取8个50ml容量瓶，分别加入0.00、0.05、0.10、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00ml的500μg/L 标准使用液，以1%硝酸定容。

得浓度为0.00、0.50、1.00、5.00、10.0、20.0、40.0、50.0μg/L的标准系列直接上机测定。

测得的线性结果见表4。

5.3钼、铌、钛、钨、锆标准曲线取5.00ml 100mg/L 9种元素标准溶液（N2-MEB667241）于100ml 容量瓶，以1%硝酸定容，得5.00mg/L 标准中间液。

取5ml 5.0mg/L 的标准中间液浓度于100ml容量瓶中，用1%硝酸溶液定容，配制标准使用液浓度为500μg/L，取8个50ml容量瓶，分别加入0.00、0.05、0.10、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00ml的500μg/L 标准使用液，以1%硝酸定容。

得浓度为0.00、0.50、1.00、5.00、10.0、20.0、40.0、50.0μg/L的标准系列。

测得的线性结果见表5。

5.4铪标准曲线取5.00ml 100mg/L 10种元素标准溶液（N2-MEB 667237）于100ml容量瓶，以1%硝酸定容，得5.00mg/L 标准中间液。

取5ml 5.0mg/L的标准中间液浓度于100ml容量瓶中，用1%硝酸溶液定容，配制标准使用液浓度为500μg/L，取8个50ml容量瓶，分别加入0.00、0.05、0.10、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00ml的500μg/L 标准使用液，以1%硝酸定容。

得浓度为0.00、0.50、1.00、5.00、10.0、20.0、40.0、50.0μg/L的标准系列。

测得的线性结果见表6。

5.5 铷（Rb）、铟（In）、铯（Cs）、钽（Ta）标准曲线分别取 5.00ml 100mg/L 铷标准溶液（GNM-SRB-002-2013（20D4529））、5.00ml 100mg/L 铟标准溶液（GNM-SIN-002-2013（20D3694））、5.00ml 100mg/L 铯标准溶液（GNM-SCS-011-2013（20D2518））、5.00ml 100mg/L 钽标准溶液（GNM-STA-002-2013（20D4560））于100ml容量瓶，以1%硝酸定容，得5.00mg/L 混合标准中间液。

取10ml 5.0mg/L的标准中间液浓度于100ml容量瓶中，用1%硝酸溶液定容，配制标准使用液浓度为500μg/L，取10个50ml 容量瓶，分别加入0.00、0.05、0.10、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00、10.0、20.0ml的500μg/L 标准使用液，以1%硝酸定容。

得浓度为0.00、0.50、1.00、5.00、10.0、20.0、40.0、50.0、100.0、200.0μg/L的标准系列直接上机测定，测得的线性结果见表7。

5.6 铀标准曲线取5.00ml 100mg/L 铀元素标准溶液（GBW（E）08173-080187）于100ml容量瓶，以1%硝酸定容，得5.00mg/L 标准中间液。

取10.0ml 5.0mg/L的标准中间液浓度于100ml容量瓶中，用1%硝酸溶液定容，配制标准使用液浓度为500μg/L，取10个50ml容量瓶，分别加入0.00、0.01、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00ml的500μg/L 标准使用液，以1%硝酸定容。

得浓度为0.00、0.10、0.50、1.00、2.00、5.00、10.0、20.0、40.0、50.0μg/L的标准系列。

测得的线性结果见表8。

六、方法特性指标验证6.1 锂、铍、钒、锰、钴、镍、铜、锌、镓、砷、锶、镉、钡、铊、铅、铋特性指标验证6.1.1 检出限称取土壤样品约0.0250g各7份，分别置于21个50ml聚四氟乙烯罐中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表9。

MDL=3.143×SD测定下限=4×MDL6.1.2准确度测定称取编号为GSS-31、GSS-24的质控样约0.0250g置于12个50ml 消解罐中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表10-1、表10-2。

6.1.3精密度度测定称取土壤样品约0.025g置于12个50ml消解罐中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表11。

6.2 Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Th特性指标验证6.2.1检出限的测定称取土壤样品约0.025g置于14个50ml消解罐中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表12。

MDL=3.143×SD测定下限=4×MDL6.2.2准确度测定6.2.2.1称取编号为GSS-31、GSS-24的质控样约0.0250g置于12个50ml消解罐中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表13-1、表13-2。

6.2.2.2称取土壤样品约0.025g置于6个50ml消解罐中，分别加入0.50ml25.0μg/L的17种元素标准混合液，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表13-3。

6.2.3精密度度测定称取土壤样品约0.025g置于14个50ml消解罐中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表14。

6.3钼、铌、钛、钨、锆特性指标验证6.3.1检出限的测定称取土壤样品约0.025g置于7个50ml聚四氟乙烯罐，称取7个石英砂作为空白加入标液0.50ml25.0μg/L9种元素混合标液置于聚四氟乙烯罐中，按步骤4.3进行处理，测定，检出限结果见表15。

MDL=3.143×SD测定下限=4×MDL6.3.2准确度测定6.3.2.1、称取石英砂各0.025g置于12个50ml聚四氟乙烯罐中，其中六个加入0.50ml25.0μg/L9种元素混合标液，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表16-1。

6.3.2.2、称取编号为GSS-24的质控样约0.0250g置于6个50ml 消解罐中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表16-2。

6.3.3精密度测定称取土壤样品约0.025g置于12个50ml聚四氟乙烯罐中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表17。

6.4铪特性指标验证6.4.1检出限的测定称取土壤样品约0.025g置于7个50ml聚四氟乙烯罐中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表18。

MDL=3.143×SD测定下限=4×MDL6.4.2准确度测定称取土壤样品约0.025g置于6个50ml消解罐中，分别加入0.50ml20.0μg/LHf标准溶液，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表19。

6.4.3精密度度测定称取土壤样品约0.025g置于12个50ml聚四氟乙烯罐中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表20。

6.5 铷、铟、铯、钽特性指标验证6.5.1检出限的测定称取土壤样品约0.025g置于7个50ml聚四氟乙烯罐中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表21。