实验5 电位滴定法测定醋酸的含量
一、实验目的
1、熟悉电位滴定的基本原理和操作技术；
2、学习运用二级微商法确定滴定的终点。

二、实验原理
醋酸为有机酸（5108.1-⨯=a K ），与NaOH 的反应为：O H NaAc NaOH HAc 2+→+。

用与已知浓度的NaOH 滴定未知浓度的HAc 溶液在终点时产生pH （或mV ）值的突跃，因此根据滴定过程中pH （或mV ）值的变化情况来确定滴定的终点，进而求得各组份的含量。

滴定终点可由电位滴定曲线（指示电极电位或该原电池的电动势对滴定剂体积作图）来确定，也可以用二次微商曲线法求得。

二次微商曲线法是一种不需绘图，而通过简单计算即可求得滴定的终点，结果比较准确。

这种方法是基于在滴定终点时，电位对体积的二次微商值等于零。

例：用下表的一组终点附近的数据，求出滴定终点 滴定剂 的体积 V/mL 电动势
V
E
△E △V V
E
∆∆
2
2V E
∆∆
24.10 24.20 24.30 24.40 24.50 24.60
0.183 0.194 0.233 0.316 0.340 0.351
0.011 0.039 0.083 0.024 0.011
0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
0.11 0.39 0.83 0.24 0.11
+2.8 +4.4 -5.9 -1.3
表中V
V E V E V E ∆⎪
⎭⎫ ⎝⎛∆∆-⎪⎭⎫ ⎝⎛∆∆=∆∆12
22 加入△V 为等体积，在接近滴定终点时。

从表中2
2V
E
∆∆的数据可知，滴定终点在24.30mL 与24.40mL 之间。

设： （24.30+X ）mL 时为滴定的终点
02
2=∆∆V
E
即为滴定终点。

则有：
02212=∆∆=∆⎪⎭⎫ ⎝⎛∆∆-⎪⎭⎫ ⎝⎛∆∆V E
V V E V E +++
-+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∆∆⨯⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∆∆-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∆∆-+=22-22
22V E V E V E V V V V 终 即： ()[]
4.49.54.430
.2440.24+
24.3=V 终⨯---
所以在滴定终点时滴定剂的体积应为： )(34.24mL V =终
三、仪器和试剂
1、仪器 酸度计（含复合电极） 电磁搅拌器（含搅拌子） 滴定管
100µL 进样器
铁架台（含滴定管夹） 2、试剂 邻苯二甲酸氢钾
NaOH 溶液0.1mol/L ：称取4g 固体NaOH ，加入新鲜的或煮沸的除去二氧化碳的蒸馏水，完全溶解后，定容至1L ，充分摇匀(待标定)。

待测定的醋酸溶液
四、实验步骤
在指导下安装好实验仪器，并校正酸度计（见实验二）。

1、NaOH 溶液浓度的标定
a 、在称量瓶中以差减法称量邻苯二甲酸氢钾三份，每份0.4～0.6g ，分别倒入200mL 烧杯中，加入80～100mL 的蒸馏水，放入干净的搅拌子。

b 、调节至适当的搅拌速度（溶液应稳定而缓慢的转动），待邻苯二甲酸氢钾全部溶解后插入电极。

开始每次加入滴定剂1.0mL ，待电位稳定后，读取其值和相应的滴定剂体积，记录在表格里。

随着电位差的增大（或减小），减少每次加入滴定剂的量。

当电位差值变化迅速，即接近滴定终点时，每次加入0.1mL 滴定剂（可以用100µL 的注射器），当电位读数再次变化缓慢时，说明滴定终点已过，可以停止滴定。

2、未知试样的测定
a 、用移液管取20.00mL 未知浓度的醋酸溶液，于200mL 的大烧杯中，再加入约100mL 的蒸馏水，将此烧杯至于磁力搅拌器上，放入干净的搅拌子。

最后把已清洗过并用滤纸吸干的复合电极插入溶液（注意：电极不能被搅拌子碰到）。

b 、调节至适当的搅拌速度。

开始每次加入滴定剂1.0mL ，待电位稳定后，读取其值和相应的滴定剂体积，记录在表格里。

随着电位差的增大（或减小），减少每次加入滴定剂的量。

当电位差值变化迅速时，即接近终点时，每次加入0.1mL 滴定剂并记录相对应的电位，当电位读数再次变化缓慢时，说明滴定终点已过，可以停止滴定。

c、重复测定两次，每次滴定结束后的电极、烧杯和搅拌子都要清洗干净。

实验完毕后整理好仪器、器皿，放回原处。

五、数据处理
1、按前表格的形式从所记录的数据中找出有用的数据进行处理解。

2、作E～V、△E/△V～V、△2E/△V2～V滴定曲线。

3、求出试样溶液中醋酸的浓度（mol/L），并计算相对标准偏差。

六、问题讨论
1、所使用的酸度计若不事先进行校正，结果是否会一样？
2、电位滴定的原理和依据是什么？
3、电位法滴定测定与用酚酞为指示剂的滴定中有什么区别？特点是什么？
附：实验数据记录
滴定XgKHCHO所用NaOH的体积滴定20.00ml醋酸所用NaOH的体积
X= X= X=。