分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案标准偏差s=50873.0%=0.13% 所以， G 计=13.047.869.8-=1.69 Q 计=32.869.852.869.8--=0.46由表2-2，2-4可得：当置信度为90%，n=6时，t=2.015，Q 计＜Q 表，当置信度为99%，n=6时，t=4.032，Q 计＜Q 表，G 计＜ G 表所以，8.69不需舍去。
当置信度为90%时，置信范围= x ±nts =8.47%±6%13.0015.2⨯=8.47%±0.11%当置信度为99%时，置信范围 = x ±1=8.47%±6%13.0032.4⨯=8.47%±0.21%11、按有效数字运算规则，计算下列各式。
1) 2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.00814解：原式求得=1.86752 修约可得原式=1.868（一步步写出！） 2) 51.38/（8.709*0.09460） 解：=51.38/0.8239=62.363) 9.827*50.62/（0.005164*136.6） 解：=497.4/0.7054=705.14）68810*3.310*1.6*10*5.1--- 解：=？？（一步步写出！）3.36.1*5.1*10-5=1.7*10-5P41 第三章 滴定分析1、已知浓硝酸的相对密度 1.42,其中含HNO 3约为70%,求其浓度.如欲配制1L 0.25mol ·L -1HNO 3溶液, 应取这种浓硝酸多少毫升? 解：111660%70*42.1*100010003--⋅=⋅==L mol L mol M c HNO ρωmL mL c cV V 16161000*25.0===配配取3.假如有一邻苯二甲酸氢钾试样, 其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%, 余下为不与碱作用的杂质。
今用酸碱滴定法测定其含量,若采用浓度为 1.000mol ·L -1的NaOH 标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液体积在25mL 左右,则: (1)需称取上述试样多少克?(2)以浓度为0.0100mol ·L -1的碱溶液代替1.000mol ·L -1的碱溶液滴定,重复上述计算.(3)通过上述(1)(2)计算结果,说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度为0.1~0.2mol ·L -1?解：滴定反应式为：KHC 8H 4O 4+OH -=KC 8H 4O 4-+H 2O∴ n NaOH =n KHC8H4O4（1）m KHC8H4O4=n KHC8H4O4·M KHC8H4O4/ω=n NaOH ·M KHC8H4O4/ω=1.000mol ·L -1*25mL*204.22g ·mol -1/90% =5.7g（2）m 2=c NaOH ·V NaOH ·M KHC8H4O4/ω=0.0100mol ·L -1*25mL*10-3*204.22g ·mol -1/90% =0.057g（3）通过以上计算说明如果滴定剂浓度在0.1~0.2mol ·L -1，称取的试样量≥0.2 g, 可以减少称量误差，提高测定的准确度。
8、计算0.01135mol ·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度. 解：此反应为：2HCl+CaO=CaCl 2+H 2O111/003178.0100056*01135.0211000---⋅=⋅⋅⋅=⋅⋅=mL g mol g L mol M c b a T CaO HCl HClCaO9、已知高锰酸钾溶液的浓度为T CaCO3/KMnO4=0.005005g ·mL -1,求此高锰酸钾溶液 的浓度及它对铁的滴定度.解: 用KMnO 4法滴定CaCO 3经过以下几个反应: CaCO 3+H 2C 2O 4=CaC 2O 4+H 2O+CO 2CaC 2O 4+H +=Ca2++HC 2O 4-5C 2O 4-+2MnO 4-+16H +=2c+10CO 2+8H 2O 所以:n Ca =5/2*n KMnO411/02002.05002000*005005.0*51000*2*343--⋅=⋅==L mol L mol M T c CaCO KMnO CaCO5Fe 2++MnO 4-+8H +=5Fe 3++4H 2O+Mn 2+ n Fe =5n KMnO411/005591.0100085.55*02002.0*510001/544--⋅=⋅=⋅⋅=mL g mL g M c T FeKMnO KMnO Fe12、分析不纯CaCO 3（其中不含干扰物质）时，称取试样０.３０００g ，加入浓度为０.２５００mol/L 的HCl 标准溶液２５.００mL 。
煮沸除去CO 2，用浓度为０.２０１２mol/L 的ＮaOH 溶液返滴过量酸，消耗了５.８４mL 。
计算试样CaCO 3的质量分数。
解： HCl+NaOH=NaCl+H 2OV HCl =C NaOH V NaOH /C HCl =(0.2012mol/L ×5.84mL)/0.2500mol/L =4.70mL故与CaCO 3反应消耗的为（25.00－4.70）mL CaCO 3+2HCl=CaCl+CO 2↑+H 2O n CaCO3=1/2 n HClW CaCO3 = n CaCO3*M CaCO3/m s =1/2(n HCl M CaCO3/m s )= 1/2(C HCl V HCl M CaCO3/m s )= 1/2×0.2500mol/L ×0.00203L ×100g/mol ÷0.3g ×100%= 84.58%P62 第四章酸碱滴定法思考题4-17.写出下列物质在水溶液中的质子条件：（1）NH3 （2）NaHCO3（3）Na2CO3解：（1）[H+]+[NH4+]=[OH-]（2）[H+]+[H2CO3]=[OH-]+[CO32-]（3）[H+]+[HCO32-]+2[H2CO3]=[OH-]8. 写出下列物质在水溶液中的质子条件：（1）NH4HCO3（2）（NH4）2HPO4（3）NH4H2PO4解：（1）[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[NH3]+[OH-]（2）[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[PO43-]+[NH3]（3）[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+[NH3]+2[PO43-]P63 习题4-13.已知琥珀酸（CH2COOH）2(以H2A表示)的pKa1=4.19， pKa2=5.57，试计算在pH 4.88和 5.0时H2A、HA—和A2-的分布系数为δ1、δ2和δ，若该酸的总浓度为0.01mol·L-1pH=4.88时的三种形式的平衡浓度。
解：当pH=4.88时δ2=[H+]2/([H+]2+Ka1[H+]+ Ka1·Ka2)=(10-4.88 )2/[(10-4.88 )2+10-4.19×10-4.88＋10-4.19 x10-5.57] =0.145∴[H2A]=δ2·C=0.145×0.01 mol·L-1 =1.45×10-3 mol·L-1δ1 = Ka1[H+]/([H+]2+Ka1[H+]+ Ka1·Ka2)=(10-4.19×10-4.88)/ [(10-4.88 )2+10-4.19 ×10-4.88 ＋10-4.19 x10-5.57] =0.710∴[HA—]= δ1·C=0.710×0.01 mol·L-1 = 7.10×10-3 mol·L-1δ0 = (K a1·K a2)/([H +]2+K a1[H +]+ K a1·K a2 )=(10-4.19 x10-5.57)/ [(10-4.88 )2+10-4.19 ×10-4.88 ＋10-4.19 x10-5.57] =0.145∴[A 2-]=δ0·C=0.145×0.01 mol ·L -1 =1.45×10-3 mol ·L -1当pH=5.0时，同理可得： δ2=0.109 δ1=0.702 δ0=0.1895、已知HAc 的pKa=4.74,NH 3·H 2O 的pKb=4.74。
试计算下列各溶液的pH:（3）0.151mol -⋅L Cl NH 4溶液， (4)0.151mol -⋅L NaAc 溶液 解：(3)对于0.151mol -⋅L Cl NH 4溶液，pKa=14-4.74=9.26C Ka =26.91015.0-⨯>>10Kw ，c/Ka=0.15/26.910->>105所以采用最简式计算：[+H ]=26.91015.0-⨯=161008.9--⋅⨯L mol 故pH=-lg[+H ]=5.04(4)对于0.151mol -⋅L NaOAc 溶液，pKb=pKw-pKa=14-4.74=9.26 C Ka =26.91015.0-⨯>>10Kw ，c/Ka=0.15/26.910->>105所以采用最简式计算：[-OH ]=cKb =26.91015.0-⨯=161008.9--⋅⨯L mol故[+H ]=16141086.910---⋅⨯Lmol =191001.1--⋅⨯L mol ,pH=-lg[+H ]=8.968.计算下列溶液的pH ：（1）0.1mol/LNaH 2PO 4 (2) 对于0.1mol/LNaH 2PO 4溶液 解：查表得H 3PO 4的pK a 1=2.12, pK a 2=7.20, pK a 3=12.36NaH 2PO 4和 K 2HPO 4 属两性物质，其酸性和碱性都比较弱， 可为平衡浓度和总浓度相等。
（1） 对于0.1mol/LNaH 2PO 4溶液c K a 2=0.1 1020.7-》10K W ，c/K a 1=0.1/1012.2-=13.18＞10所以〔H +〕=1Ka ×2Ka =12.210-×20.710-=2.188×105-mol/L pH=4.66（2） 对于0.1mol/LNaH 2PO 4溶液c K a 3=0.05×1036.12=2.18×1014-≈K W , c/ K a 2=0.05/1020.7-》10 所以H 2O 离解的〔H +〕项不可忽略，即K W 不能忽略。