HCl
ZnCl2 室温
CH3CH2CHCH3 Cl
H2O
(5min左右出现浑浊分层)
CH3CH2CH2CH2 + HCl OH
ZnCl2
CH3CH2CH2CH2 + H2O Cl
(加热才出现浑浊分层)
用简单的化学方法鉴别下列各组化合物： 3-甲基-2-丁醇、 2，3-二甲基-2-丁醇、 3，3-二甲基-1-丁醇
6.2 酚(phenol)
要求
1.了解酚的结构。 2.熟悉酚的酸性强弱。 3.掌握酚的命名、反应及鉴别方法。
6.2.1 酚的结构及命名 1．结构
酚是羟基直接与芳环相连的化合物。
酚具有酸性 酚具有极高的亲电反应活性
2.分类
苯酚，萘酚； 一元酚，多元酚。
3．命名
芳环名称+酚作为母体; 再加上其它取代基的名称和位次。 特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取 代基来命名。
此反应可用于检查司机是否酒后驾车。
3） 脱氢 伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时
发生脱氢反应，生成醛和酮。叔醇无α-氢，
不能发生脱氢反应。
6.1.4 醇的鉴别和分析 1.醇羟基的氢可以被金属钠所置换，放出氢气； 2.伯醇和仲醇能被氧化，通过颜色变化鉴别； 3. lucas试剂还能区别伯醇、仲醇和叔醇； 4. CH3CH(OH)—结构的醇可发生碘仿反应 ； 5.邻二醇类的鉴别： a. 与氢氧化铜的反应（绛蓝色溶液）
4．与酸反应（成酯反应） 1)与无机酸反应 -----生成无机酸酯。
2）与有机酸反应
5.氧化(oxidation) ----加氧和脱氢 (1）反应式
叔醇α碳上无氢原子，通常不被氧化。
(2）氧化剂： KMnO4、K2Cr2O7酸性溶液 CrO3-吡啶的CH2Cl2溶液（称为Sarrett试剂或 Collins试剂 氧化伯醇，反应可停留醛的阶 段。 ）
6.1.1 醇的结构、分类和命名 1.结构
R RC ' O OH H -2 H OR RC ' O
O
C H 2
C H O H C H 3 C H 重排
3．醇的命名 1） 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油 2） 简单的一元醇用普通命名法命名。
3） 系统命名法
CH3
CH3CHCH2CH2CCH2CH3
为SN1历程；仲醇多为 SN1历程。 b HX的反应活性：
HI > HBr > HCl c 醇的活性次序： 烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH
d 用Lucas试剂来鉴别6个碳以下的伯醇、 仲醇和叔醇。
卢卡斯(Lucas)试剂-----浓HCl和无水ZnCl2的混合溶液
3o醇、 烯 丙 醇 、 苄 醇室 温 下 反 应 液 立 即 混 浊 、 分 层 ；
b.与高碘酸（HIO4）反应
定性：
邻二醇+（HIO4）+AgNO3→白色AgIO3沉淀
定量和结构分析：
用简单的化学方法鉴别下列化合物： 1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、叔丁醇
六、重要的醇 （一） 甲醇 有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误 服10ml失明，30ml致死。 （二） 乙醇 （三）丙三醇（甘油）
2)仲醇和叔醇主要发生分子内脱水，生成烯烃; 伯醇主要发生分子间脱水成醚。
3)分子内脱水: a.主要生成札依采夫烯—— 仲或叔醇脱水时， 氢原子往往是从含氢较少的-碳原子上脱去的。
1-苯基丙烯 (共轭烯，唯一产物)
b.醇的分子内脱水反应活性： 3°R-OH > 2°R-OH > 1°R-OH
c. 用硫酸催化脱水时，有重排产物生成。
脱 水 反 应
酸性(被金属取代)
OH
取 代 反 应
1．羟基的酸性
a 醇的反应活性为： 水 > 甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
b ROH + M（Na、K、Mg、Al）─→ RO-M+ +H2
c 醇钠遇水就分解成原来的醇和氢氧化钠。
2．醇羟基的取代反应
a 亲核取代: 伯醇为SN2历程；叔醇、烯丙醇
6.2.3 酚的化学性质 1．酚羟基的反应 （1）酸性
酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。
利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可 鉴别和分离醇、酚和羧酸。
当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强； 连有供电子基团时，酚的酸性减弱。
按酸性大小排列下列化合物： 苯酚、对甲基苯酚、对硝基苯酚、苄醇、碳酸
d β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常 有重排产物生成。
3.脱水反应 醇脱水包括分子内脱水和分子间脱水 。
分子内脱水-------------消除反应 分子间脱水-------------取代反应 消除反应与取代反应互为竞争反应 。
1)温度的影响——低温有利于取代反应即分子间脱水而 生成醚；高温有利于消除反应即分子内脱水生成烯烃。
OH
CH3
5，5-二甲基-2-庚醇
不饱和醇的系统命名： 4-丙基-5-己烯-1-醇
芳醇和不饱 和醇的命名：
1 2
CH2-CH3
OH
1-苯乙醇 (-苯乙醇)
3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇)
(S)-3-甲基-2-乙基-1-丁醇 （E）-2-丁烯-1-醇
多元醇的命名
1,2,3-丙三醇 简称：丙三醇 (俗称：甘油)
2o醇 1o醇
2~5m in.反 应 液 混 浊 、 分 层 ； 加 热 ， 反 应 液 混 浊 、 分 层 ；
卢卡斯试剂分别与伯，仲，叔醇在常温下作用：
CH3 CH3 C OH
CH3
HCl
ZnCl2 室温
CH 3 CH3 C Cl H2O
CH3
(马上出现浑浊分层)
CH3CH2 CH CH3 OH
第6章 醇酚醚
预习 一、醇的结构、分类和命名
1.结构 2.分类 3.命名
二、醇的物理性质
1.沸点 2.溶解度
三、醇的化学性质
1.羟基的酸性 2.醇羟基的取代反应
醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物。
R—OH
醇
OH
酚
R—O—R’
醚
6.1 醇(alcohol)
要求
1.了解醇的结构,学会分辨伯、仲和叔醇。 2.掌握醇的命名、反应及鉴沸点： 1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃ 2) 比分子量相近的烷烃的沸点高。 3）含支链的醇比直链醇的沸点低。
2.溶解度：
甲、乙、丙醇与水以任意比混溶
烃基增大， 溶解度减小；
分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸 点越高。
6.3 醇的化学性质
氧化反应
H CC H