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最新整理练 习 (电化学)厦大演示教学

练习Ⅰ1.用铂电极电解CuCl2溶液。

通过的电流为20A,经过15min 后,问(1)在阴极上能析出多少克的Cu?(2)在阳极上能析出多少体积的27℃、100kPa 下的Cl2(g)?提示答案:〔(1) 5.928g、(2) 2.328dm3〕2.铜电量计、气体电量计和碘电量计串联在同一电路上,今测得气体电量计上析出气体换算为STP 时体积为34.0ml。

试问在铜电量计上析出的铜及在碘电量计上析出的碘的质量分别为多少克?提示答案:(Cu 0.09638g、I0.3855g)23.下列说法是否正确?为什么?(1)用已知电导率的KC1 溶液作标准,测定未知电解质溶液的电导率时,只要保证两次测定过程的温度一致而不需要温度恒定在某一数值。

(2)电导率就是体积为1m3的电解质溶液的电导。

(3)根据摩尔电导率的定义,溶液中能导电的电解质的物质的量已经给定,因此,摩尔电导率与溶液的浓度无关。

(4)无限稀释的电解质溶液可近似于纯溶剂,因此,强电解质溶液的近似等于纯溶剂的摩尔电导率。

提示答案:〔(1) 错,电导率与浓度有关,对应于不同温度χ(KCl)不同。

(2) 错,指l=1m,A=1m2时,电解质溶液的电导。

(3) 错,。

(4) 错,两者是不同的概念。

〕4.273.15k 时,在(1),(2)两个电导池中分别盛以不同的液体并测其电阻。

当在(1)中盛汞时,测得电阻为0.99895Ω;当(1)和(2)中均盛有浓度约为3mol·dm-3的H2SO4溶液时,测得(2)的电阻为(1)的0.107811 倍;若在(2)中盛以浓度为 1.0mol·dm-3的KC1 溶液,测得电阻为17565Ω。

试求273.15k 时KC1 溶液的电导率。

提示答案:(6.519S·m-1)5.已知25℃时0.02mol·dm-3KCl 溶液的电导率为0.2768S·m-1一电导池中充以此溶液,在25℃时测知其电阻为453Ω。

在同一电导池中装入同样体积的浓度为0.555g·dm-3的CaCl2溶液,测得电阻为1050Ω。

计算:(1)电导池常数;(2) CaCl2溶液的电导率;(3) CaCl2溶液的摩尔电导率。

提示答案:〔(1) 125.4m-1、(2) 0.1194S·m-1、(3) 0.02388S·m2·mol-1〕6.已知25℃时0.01mol·dm-3的KCl 溶液的电导率为0.141S·m-1。

一电导池中充以此溶液,在25℃时测得其电阻为484Ω。

在同一电导池中盛入同样体积的浓度分别为0.0005,0.0010,0.0020 和0.0050mol·dm-3的NaCl 溶液,测出其电阻分别为10910、5494、2772 和1128.9Ω。

试用外推法求无限稀释时NaCl 的摩尔电导率(NaCl)。

提示答案:(0.01270S·m2·mol-1)7.在一定温度下稀释电解质溶液,χ 和将如何变化?今有一种酸的水溶液A 和一种碱的水溶液B,两者浓度相等而测定电导则 B 大。

将 A 和 B 都稀释100 倍后发现χ(A)>χ(B),据此推断它们是什么样的酸和碱?8.有一电导池,电极的有效面积为2×10-4m2,两极片间的距离为0.10m,电极间充以1-1 价型的强电解质MN 的水溶液,浓度为30mol·m-3。

两电极间的电势差E=3V,电流强度I 为0.003A,且正、负离子传输的电量相同。

试求(1)MN 的摩尔电导率;(2)正离子的离子摩尔电导率;(3)正离子在上述电场中的移动速率。

提示答案:〔(1) 1.67×10-2S·m-2·mol-1,(2) 8.35×10-3S·m-2·mol-1,(3)2.60×10-2S·m-2·mol-1〕9.在电场作用下,正、负离子传输的电量是否相等?它们所传输的电量与总电量有什么联系?有人说,若测定了溶液中某种离子的迁移数,则可得到其余离子的迁移数。

你认为这种说法对吗?为什么?提示答案:〔(1)一般不相等,因为t+≠t-。

(2) t+=Q+/Q。

(3) 只有在只含两种离子的溶液中适用。

〕10.一AgNO3溶液每克水中含0.01478g AgNO3今将此溶液置于迁移数管中并插入二银电极进行电解。

实验中银电量计中析出0.1560g 银。

实验后分析阳极区溶液组成为每40.00g 水中含0.7211g AgNO3。

试求Ag+和NO3-离子的迁移数。

提示答案:〔t(Ag+)=0.471、t(NO3-)=0.529〕11.在一个细管中,于0.03327mol·dm-3的GdCl3溶液的上面放入0.073mol·dm-3的LiCl 溶液,使它们之间有一个明显的界面。

令5.594mA 的电流自上而下通过该管,界面不断向下移动,并且一直是很清晰的。

3976S 以后,界面在管内向下移动的距离相当于1.002cm3的溶液在管中所占的长度。

计算在实验温度25℃下,GdCl3溶液中离子的迁移数t(Gd3+) 和t(Cl-) 提示答案:〔t(Gd3+=0.434、t(Cl-1)=0.566〕12.下列各式是否成立?为什么?(1)某弱电解质溶液的电导率为χ 则;(2)某难溶盐溶液的电导率为χ,则;(3)某强电解质溶液的电导率为χ,则。

提示答案:〔(1)(2)成立,(3)只在极稀溶液中成立。

〕13.已知25℃时某碳酸水溶液的电导率为1.87×10-4S·m-1,配制此溶液的水的电导率为6×10-6S·m-1。

假定只需考虑H2CO3的一级电离,且已知其解离常数。

又知25℃无限稀释时离子的摩尔电导率为,试计算此碳酸溶液的浓度。

提示答案:〔5.348×10-5S·dm-3〕14.18℃时,测得CaF2饱和水溶液及配制该溶液的纯水之电导率分别为38.6×10-4和1.5×10-4S·m-1,已知18℃时无限稀溶液中下列物质的极限摩尔电导率为:求18℃时CaF2的溶度积。

提示答案:(2.714×10-11)15.在一定温度下用电导滴定法以0.5mol·dm-3的NH3·H2O 滴定体积为0.1dm-3的CH3COOH 溶液,滴定过程中测得电导与NH3·H2O 体积V 的变化如下:V/cm38.009.0010.0011.0013.0015.0017.00L×102/S 1.333 1.471 1.613 1.754 1.968 1.942 1.92016.试求CH3COOH 的浓度(以mol·dm-3表示)提示17.答案:〔0.063mol·dm-3〕18.计算在298K 时与空气成平衡的水的电导率。

该空气中含CO2为0.05%(体积百分数),水的电导率仪由H+和CO3-贡献。

已知H+和HCO3-在无限稀释时的摩尔电导率分别为349.7×10-4和44.5×10-4S·m2·mol-1,且已知298K、下每1dm-3水溶解CO2 0.8266dm3,H2CO3的一级电离常数为4.7×10-7,计算时在数值上可用浓度代替活度提示答案:〔1.02×10-4S·m-1〕19.某溶液中含KCl 0.2mol·kg-1和CaCl2 0.2mol·kg-1试求:(1)KCl 的平均浓度m±(KCl);(2)CaCl2的平均浓度m±(CaCl2)。

提示答案:〔(1) 0.346mol·kg-1、(2) 0.416mol·kg-1〕20.同时含0.1mol·kg-1的KCl 和0.01mol·kg-1BaCl2的水溶液,其离子强度为多少?提示答案:〔0.13mol·kg-1〕21.比较德拜-休克尔极限公式与路易斯经验公式的异同点。

它们能适用于所有浓度的强电解质溶液吗?为什么?提示答案:(路易斯公式是从实验总结出来的所求的是平均活度系数γi,两者均只适用于稀溶液。

)22.25℃时Ba(IO3) 在纯水中的溶解度为5.46×10-4mol·dm-3。

假定可以应用德拜-休克尔极限公式,试计算该盐在0.01mol×·dm-3 CaCl 溶液中的溶解度。

提示答案:(V=7.566×10-4mol·dm3)练习Ⅱ1.在对消法回路中,电流一般为0.1mA,现若实际电流偏离此数值但保证测量过程中不变化,问对测量结果影响如何?如果由于标准电池的实际电动势偏离其标准值而引起电流偏离0.1mA,则影响又将如何?为什么?提示答案:(前者无影响,后者有影响。

当E标减小,i减小,E测增加。

)2.试将下列化学反应设计成电池3.下列说法对吗?为什么?(1)若,则ΔS〈0,因此该电池反应不能自发进行。

(2)若某电池反应的,则该电池的热效率。

(3)电池短路时,E=0,则。

提示答案:〔(1) 错,ΔS指体系,而不是指ΔS总。

(2) 理论上是对的。

(3) 短路时,E=0,但,故〕4.298K 时,电池Pb(Hg齐)|PbCl2(m)|AgCl(s),Ag 在不同的m 时有下列电动势值2.348 1.337 1.0340.61970.2116E/V0.56770.58700.59600.61430.65375.(1)试求此电池的(2)计算m=0.001034mol·kg-1时,PbCl2的平均活度系数γ±。

提示6.答案:〔(1) 0.3426V、(2) 0.85〕7.电池Cu(s)|CuAc2(0.1mol·kg-1)AgAc(s),Ag(s) 在298K 时,电动势E=0.372V,当温度升至308K 时,E=0.374V, 已知298K 时E(Ag+/Ag)=0.800V,E(Cu2+/Cu)=0.340V(1)写出电极反应和电池反应;(2)298K 时,当电池有2F 电量流过时的为多少?(3)计算AgAc 的溶度积K sp。

提示答案:〔(2) -71.8kg·mol-1,38.6J·K-1·mol-1,-60.3kJ·mol-1、(3)2.15×10-3〕8.电池Zn|ZnCl2(0.05mol·kg-1)|AgCl(s),Ag 的电动势与温度的关系为E/V=1.015-4.92×10-4(T/K-298)(1)写出电池反应;(2)计算298K 时上述电池可逆输出2F 电量时,电池反应的以及反应的热效应;(3)若将电池短路,上述各值为多少?(4)若该电池以0.8V 工作电压放电,上述各值又为多少?提示答案:9.在298K 时,电池Pt|H2(g)|H+||OH-1|O2(g)|Pt 的,水的,求电离过程和水的离子积K w。

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