氧化还原电位检测作业指导书
1.试剂及其配制
1.1 邻苯二甲酸氢钾缓冲液（PH=4.00，25℃）：溶解
10.12g邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）于水中，稀释至
1000mL。

1.2 磷酸盐缓冲液（PH=6.86，25℃），溶解3.39g磷
酸二氢钾（KH2PO4）和3.55g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）于水中，稀释至1000Mla。

1.3 氧化还原标准溶液：以下二种标准溶液可任选一
种。

1.3.1 硫酸亚铁铵—硫酸高铁铵溶液：溶解36.21g硫
酸亚铁铵[Fe（NH402·（SO4）2·6H2O]、48.22g硫酸高铁铵[Fe（NH402（SO4）2·12H2O]和56.2mL浓硫酸于水中，稀释至1000mL，贮于玻璃或聚乙烯瓶中。

此溶液在25℃时的氧化还原电位为+430mV。

1.3.2氢鲲溶液：称两份10g氢鲲分别加入1000mLPH
为4.00及1000mLPH为6.86的缓冲液（1.1）、（1.2），混匀。

应有部分固体氢鲲存在，以保证氢鲲溶液的饱和状态。

所得两种缓冲液在不同温度下的电位表1.
表1 缓冲液在不同温度下的电位
缓冲液 4.00 6.86
PH值
温度
20 25 35 20 25 30 （℃）
电位
223 218 213 47 41 34 （mV）
1.4硝酸溶液：1+1。

1.5硫酸溶液：3%（V/V）。

2.测定步骤
2.1铂电极的检验和净化：以铂电极为指示电极，连接
仪器正极，以饱和甘汞电极为参比电极，连接仪器负极。

插入具有固定电位的氧化还原标准液中，其电位值应与标
准值相符（即硫酸亚铁铵—硫酸高铁铵标准液在25℃时为
+430mV；PH为4.00的氢鲲溶液，25℃时为+218mV），如实
测结果与标准电位的差大于±5mV，则铂电极需要净化。

净
化时，可选择下列方法：
2.1.1用硝酸溶液（1.4）清洗：将电极置入硝酸溶液
（1.4）中，缓缓加热至近沸状态5min后放置冷却，并将
铂电极取出用纯水洗净。

2.1.2将电极侵入硫酸溶液(1.5)中。

饱和甘汞电极与
1.5V甘电池的阴极相接，电池阳极与铂电极相接，保持5～
8min，取出用水洗净。

2.1.3净化后的电极重新用氧化还原标准溶液（1.3）检
验，直至合格为止。

用水洗净备用。

2.2取洁净的1000mL棕色广口瓶一个，用橡皮塞塞紧瓶
口，其塞钻有5孔，分别插入铂电极、甘汞电极。

温度计
及2支玻璃管（1支玻璃管进水，1支供出水用）。

2.3将现场采集的水样放入塑料桶立即盖紧，桶盖上开
2小孔，其中一孔插入橡皮管，用虹吸法将水样不断送入
测量用的广口瓶中，在水流动的情况下，按仪器使用规则，测量电位。

3.结果计算
E h=E o+E r
式中：E h-----相对于氢标准电极的水样氧化还原电位，mV；
E o -----由铂电极-饱和甘汞电极测得的氧化还
原电位，mV;
E r ----t℃(测定时的水样温度)时饱和甘汞电极
相对于氢标准电极的电位（mV），其值随温
度变化而变化，在不同温度下饱和甘汞电
极电位见表2.
表2不同温度下饱和甘汞电极的电极电位
温度
（℃）电极电位（mV）温度（℃）
电极电位
（mV）
温度
（℃）
电极电位
（mV）
温度（℃）电极电位（mV）
0 +260.1 13 +251.6 26 +243.1 39 +234.7
1 +259.4 14 +251.0 27 +212.5 40 +234.0
2 +258.8 15 +250.
3 28 +241.8 41 +233.4
3 +258.1 16 +249.7 29 +241.2 42 +232.7
4 +257.
5 17 +249.0 30 +240.5 43 +232.1
5 +256.818 +248.331 +239.944 +231.4
6 +256.219 +247.732 +239.345 +230.8
7 +255.520 +247.133 +238.646 +230.1
8 +254.921 +246.434 +237.947 +229.5
9 +254.222 +245.835 +237.348 +228.8
10 +253.623 +245.136 +236.649 +228.3
11 +252.924 +244.537 +236.050 +227.5
12 +252.325 +243.838 +235.3。