第四节有机合成选题表基础过关(20分钟)1.下面是有机合成的三个步骤:①对不同的合成路线进行优选;②由目标分子逆推原料分子并设计合成路线;③观察目标分子的结构。

逆合成分析法正确的顺序为( B )A.①②③B.③②①C.②③①D.②①③解析:逆合成分析时应先观察目标分子结构,再由目标分子逆推原料分子并设计合成路线,同时对不同的合成路线进行优选。

2.下列反应过程中能引入卤素原子的是( C )①消去反应②取代反应③加成反应④水解反应A.①②B.①②③C.②③D.①②③④解析:烷烃与卤素单质、醇类和卤化氢发生取代反应均可引入卤素原子,烯烃、炔烃与卤素单质或卤化氢加成也能引入卤素原子。

3.在有机合成中,常会将官能团消除或增加,下列相关过程中反应类型及相关产物不合理的是( B )A.乙烯→乙二醇:B.溴乙烷→乙醇:CH3CH2Br CH2CH2CH3CH2OHC.1溴丁烷→1丁炔:CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH CH2CH3CH2C≡CHD.乙烯→乙炔:CH≡CH解析:B项,由溴乙烷→乙醇,只需溴乙烷在碱性条件下水解即可,路线不合理,且由溴乙烷→乙烯为消去反应。

4.(2018·山东济南一中高二期末)制备异戊二烯流程如图所示。

下列说法不正确的是( D )A.甲只有1种化学环境的氢原子B.乙能发生加成反应、取代反应、消去反应C.丙官能团有碳碳双键和羟基D.上述三步反应分别为取代反应、加成反应和消去反应解析:甲中结构对称,含有1种H,只有1种化学环境的氢原子,A正确;乙含有碳碳三键,可发生加成反应,含有羟基,可发生取代、消去反应,B正确;由转化关系可知,乙发生加成反应生成丙,丙含有碳碳双键和羟基,C正确;反应①②属于加成反应,③属于消去反应,D错误。

5.(2018·辽宁实验中学高二期末)下列有机合成设计中,所涉及的反应类型有错误的是( B )A.由丙醛制1,2丙二醇:第一步还原,第二步消去,第三步加成,第四步取代B.由1溴丁烷制1,3丁二烯:第一步消去,第二步加成,第三步消去C.由乙炔合成苯酚:第一步加聚,第二步取代,第三步水解,第四步复分解D.由制:第一步加成,第二步消去,第三步加成,第四步取代解析:丙醛先与氢气发生加成反应生成CH3CH2CH2OH,加成反应属于还原反应,再发生消去反应得到C H3C H C H2,然后与溴单质发生加成反应生成C H3C H B r C H2B r,最后发生卤代烃的水解(取代)反应得到CH3CH(OH)CH2OH,A正确;CH3CH2CH2CH2Br在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成CH3CH2CH CH2,再与HBr发生加成反应生成CH3CH2CHBrCH3,再在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成CH3CH CHCH3,再与溴发生加成反应生成CH3CHBrCHBrCH3,最后发生消去反应得到CH2CHCH CH2,B错误;3分子乙炔发生三聚得到苯,然后苯与溴/Fe反应生成溴苯,溴苯在碱性条件下水解得到苯酚钠,最后苯酚钠与酸发生复分解反应得到苯酚,C正确;与氢气发生加成反应得到,再发生消去反应生成,然后与溴单质发生加成反应生成,最后在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解(取代)反应得到,D正确。

6.(2018·北京101中学高二期末)有机物甲的结构简式为,它可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去)。

下列说法不正确的是( B )A.甲可以发生取代反应、加成反应B.步骤Ⅰ的反应方程式是+C.步骤Ⅳ的反应类型是取代反应D.步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化解析:甲中含有氨基、羧基和苯环,具有氨、羧酸和苯的性质,甲中氨基、羧基能发生取代反应,苯环能发生加成反应,A正确;Ⅰ为氨基中H原子被取代,同时生成HCl,反应方程式为++HCl,B错误;反应Ⅲ中—CHO 被氧化,然后酸化得到戊为,戊发生水解反应得到甲,步骤Ⅳ的反应类型是取代反应,C正确;—NH2易被氧化,Ⅰ中氨基反应生成肽键,Ⅳ中水解生成氨基,所以步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化,D正确。

7.(2018·福建福州仓山区期末)在一次有机化学课堂小组讨论中,某同学设计了下列合成路线,你认为不合理的是( D )A.用氯苯合成环己烯:B.用甲苯合成苯甲醇:C.用乙烯合成乙酸:CH2CH2CH3CH2OH CH3CHO CH3COOHD.用乙烯合成乙二醇:H2C CH2CH3CH3CH2ClCH2Cl解析:氯苯能与氢气发生加成反应生成一氯环己烷,一氯环己烷在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成环己烯,可以实现,A合理;甲苯与氯气在光照条件下发生甲基上的取代反应生成,在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生取代反应生成,可以实现,B合理;乙烯与水发生加成反应生成乙醇,乙醇可以发生催化氧化生成乙醛,乙醛可以进一步氧化生成乙酸,可以实现,C合理;乙烯与氢气发生加成反应生成乙烷,但乙烷在光照条件下与氯气发生取代反应,各种取代产物都会产生,无法控制生成CH2ClCH2Cl,D不合理。

8.乙酰水杨酸,又名邻乙酰氧基苯甲酸,是阿司匹林的主要成分。

白色晶体或粉末,略有酸味,易溶于乙醇等有机溶剂,微溶于水,是常用的解热镇痛药。

下面是某化学小组利用逆推法设计乙酰水杨酸合成路线的过程:(1)查阅资料通过查阅资料得知:以水杨酸为原料合成乙酰水杨酸的反应为++CH 3COOH由苯酚制备水杨酸的途径:(2)实际合成路线的设计①观察目标分子——乙酰水杨酸的结构。

乙酰水杨酸分子中有2个典型的官能团,即、。

②由目标分子逆推原料分子并设计合成路线。

首先,考虑酯基的引入,由水杨酸与乙酸酐反应制得;然后分头考虑水杨酸和乙酸酐的合成路线。

其中,乙酸酐的合成路线为。

(3)根据信息和以前所学知识,水杨酸可以有以下几种不同的合成路线途径1:途径2:以上两种合成路线中较合理的为;理由是。

解析:通过观察,乙酰水杨酸分子中有2个典型的官能团,即羧基、酯基。

根据所学知识逆推,乙酸酐可由乙酸合成,乙酸可由乙醛氧化得到,乙醛可由乙烯氧化得到,而乙烯是一种基本的原料。

因此乙酸酐的合成路线为CH 2CH2CH3CHO CH3COOH。

水杨酸的2种合成路线中,邻甲基苯酚上的甲基氧化为羧基时,所用的氧化剂(如酸性高锰酸钾溶液)还会将酚羟基氧化。

需要在氧化甲基前将酚羟基转化为不能被氧化剂氧化的基团,在氧化甲基后再把酚羟基还原出来。

由于此过程较为复杂,因此一般不采用此合成路线合成水杨酸。

在工业上常由苯酚出发,采用由干燥苯酚钠与二氧化碳在加热、加压下生成邻羟基苯甲酸钠,邻羟基苯甲酸钠酸化得到水杨酸,进而合成乙酰水杨酸的合成方法。

这种合成水杨酸的方法原料易得,工艺相对简单,适合大规模生产。

途径2氧化甲基时还需要对羟基进行保护,然后再恢复羟基,会使产率降低。

答案:(2)①羧基酯基②CH 2CH2CH3CHO CH3COOH(3)途径1 途径1原料易得,工艺相对简单;而途径2过程复杂能力提升(15分钟)9.卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应,可得格林试剂R—MgX,它可与醛、酮等羰基化合物加成:+R—MgX所得产物经水解可以得到醇,这是某些复杂醇的合成方法之一。

现欲合成(CH3)3C—OH,下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是( D )A.乙醛和氯乙烷B.甲醛和1溴丙烷C.甲醛和2溴丙烷D.丙酮和一氯甲烷解析:由题给信息可知产物中与—OH相连的碳原子是羰基碳原子,要合成,需要丙酮和一氯甲烷。

A选项中反应得到的是CH3CH(OH)CH2CH3,B选项中反应得到的是CH3CH2CH2CH2OH,C选项中反应得到的是HOCH2CH(CH3)2。

10.对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成,已知苯环上的硝基可被还原为氨基:,产物苯胺还原性强,易被氧化。

则由甲苯合成对氨基苯甲酸的合成路线合理的是( A )A.甲苯X Y对氨基苯甲酸B.甲苯X Y对氨基苯甲酸C.甲苯X Y对氨基苯甲酸D.甲苯X Y对氨基苯甲酸解析:由甲苯制取产物时,需发生硝化反应引入硝基,再还原得到氨基,将甲基氧化才得到羧基;但氨基易被氧化,故甲基氧化为羧基应在硝基还原前,否则生成的氨基也被氧化,故先进行硝化反应,再将甲基氧化为羧基,最后将硝基还原为氨基。

另外还要注意—CH3为邻、对位取代定位基,而—COOH为间位取代定位基。

步骤为甲苯X Y对氨基苯甲酸。

11.用甲苯生产一种常用的化妆品防霉剂,其生产过程如图(反应条件没有全部注明)。

A B回答下列问题:(1)有机物A的结构简式为。

(2)在合成路线中,设计第③步反应的目的是。

(3)写出反应⑤的化学方程式:。

(4)请写出由生成C7H5O3Na的化学方程式: 。

(5)下列有关说法正确的是(填字母)。

a.莽草酸、对羟基苯甲酸都属于芳香化合物b.1 mol莽草酸与NaOH溶液反应,最多消耗 4 mol NaOHc.两者均可以发生酯化、氧化、加成等反应d.利用FeCl3溶液可区别莽草酸和对羟基苯甲酸(6)写出同时符合下列要求的的所有同分异构体的结构简式:。

a.含苯环b.可与FeCl3溶液发生显色反应c.一氯代物有两种d.能发生银镜反应,不能发生水解反应解析:(1)由可知与氯气发生甲基对位取代,A的结构简式为。

(2)第③步反应是CH3I与酚羟基反应生成醚键,第⑥步反应是醚键与HI反应生成酚羟基,目的是保护酚羟基,防止其在第④步中被氧化。

(3)反应⑤是羧酸与醇的酯化反应。

(4)生成物中只有1个Na+,说明只有—COOH反应而酚羟基没有反应,可选用NaHCO3溶液(NaOH、Na2CO3均能与酚羟基反应)。

(5)a项,莽草酸中无苯环,错误;b项,1 mol莽草酸与NaOH溶液反应,最多消耗1 mol NaOH,错误;c项,两者均有—COOH,均能发生酯化反应,—OH均能被氧化(燃烧也是氧化反应),前者有碳碳双键,后者有苯环,均能发生加成反应,正确;d项,前者没有酚羟基,后者有酚羟基,正确。

(6)结构中有—CHO,有酚羟基,根据分子中的氧原子个数可判断结构中有两个酚羟基,一氯代物有两种,说明是对称结构。

答案:(1)(2)保护酚羟基,防止其被氧化(3)+C2H5OH+H2O(4)+NaHCO3+H2O+CO2↑(5)cd(6)、[教师备用]1.(2018·河南南阳高二期中)由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH,依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是( B )解析:逆合成分析:CH3CH(OH)CH2OH CH3CHBrCH2Br CH3CH CH2CH3CH2CH2Br,则CH3CH2CH2Br应首先发生消去反应生成CH3CH CH2,需要的条件是强碱的醇溶液、加热,CH3CH CH2与Br2发生加成反应生成CH3CHBrCH2Br,常温下即可发生反应,CH3CHBrCH2Br发生水解反应(或取代反应)可生成 1,2丙二醇,需要的条件是强碱的水溶液、加热。