第十章配位化合物本章总目标:1:掌握配合物的基本概念和配位键的本质2:掌握配合物的价键理论的主要论点,并能用此解释一些实例3:配离子稳定常数的意义和应用4:配合物形成时性质的变化。
各小节目标:第一节:配位化合物的基本概念1:掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念,配位单元:由中心原子(或离子)和几个配位分子(或离子)以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。
配位化合物:含有配位单元的化合物。
配位原子:配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。
配位数:配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。
2 :学会命名部分配合物,重点掌握命名配体的先后顺序:(1 )先无机配体后有机配体(2)先阴离子配体,后分子类配体(3 )同类配体中,先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序(4)配位原子相同时,配体中原子个数少的在前(5)配体中原子个数相同,则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序;3:了解配合物的结构异构和立体异构现象第二节:配位化合物的价键理论1:熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。
2:会分辨内轨型和外轨型配合物。
可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数。
3 :通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的配键来熟悉价键理论中的能量问题。
第三节:配合物的晶体场理论1:掌握配合物的分裂能、稳定化能概念2:掌握配合物的晶体场理论。
3;了解影响分裂能大小的因素)晶体场的对称性中心离子的电荷数,中心离子的电荷高,与配体作用强,大。
中心原子所在的周期数,对于相同的配体,作为中心的过渡元素所在的周期数大,相对大些。
( 4 )配体的影响,配体中配位原子的电负性越小,给电子能力强,配体的配位能力强,分裂能大。
4 :重点掌握(1)配合物颜色的原因之一——d-d 跃迁以及颜色与分裂能大小的关系;(2)高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。
第五节:配位化合物的稳定性1 :熟悉影响配位化合物稳定性的因素(1)中心与配体的关系(2)螯合效应(3)中心的影响(4)配体的影响(5)反位效应(6)18 电子规则。
2:了解配位平衡及影响的因素习题一选择题1. Fe (III)形成的配位数为6的外轨配合物中,Fe3+接受孤电子对的空轨是()A. d2sp3B.sp3d2C.p3d3D.sd52•五水硫酸铜可溶于浓HCI,关于所得溶液的下列说法中,正确的是()A. 所得溶液成蓝色B. 将溶液煮沸时释放出CI2,留下一种Cu( I)的配合物C. 这种溶液与过量的NaOH溶液反应,不生成沉淀D. 此溶液与金属铜一起加热,可被还原为一种Cu( I )的氯化物3. 在[Co (C2O4) 2(en)]-中,中心离子Co3+的配位数为()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 3B.4C.5D.64. 下列物质中最稳定的是( )A. Co(NO3)3B.[Co(NH 3)6](NO3)3C.[Co(NH3)6]CI2D.[Co(en)3]CI35. 下列配合物的稳定性,从大到小的顺序,正确的是( )A. [HgI 4]2->[HgCI 4]2->[Hg(CN) 4]2-B. [Co(NH 3)6]3+>[Co(SCN) 4]2->[Co(CN) 6]3-C. [Ni(en) 3]2+>[Ni(NH 3)6]2+>[Ni(H 2O)6]2+D. [Fe(SCN) 6]3->[Fe(CN) 6]3->[Fe(CN) 6]4-6. 最适于对的描述是( )A. sp3d2杂化,顺磁性B.sp3d2杂化,反磁性C.d 2sp 3杂化,顺磁性D.d 2sp 3杂化,反磁性7. 如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其E0一定()(《无机化学例题与习题》吉大版)A.变小B.变大C.不变D.由具体情况决定8. 已知,则值为()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. -0.026VB.0.026VC.-0.906VD.-0.052V9. 已知,将2.00mol -3的en溶液与0.200mol -3的NiSO 4溶液等体积混合,则平衡时[Ni 2+]/mol -3为()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 1.36 X10-18B.2.91 X10-18C.1.36 X10-19D.4.36 X10-210. 下列配离子中,无色的是()A. B. C. D.11. 下列配合物平衡反应中,平衡常数K0> 1的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A.B.C.D.12. 下列配离子中,分裂能最大的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A B. C. D.13. 下列配合物中,不存在旋光异构体的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. [PtCl 2(OH)2(NH 3)2]B.K3[Cr(C2O4)3]C.[Co(en)2Cl2]ClD.[Co (en)(NH3)4]Cl314. 下列配离子具有正方形或八面体结构,其中作螯合剂的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. [Co(NH3)5(CO3)]+B.[Pt(en)(CO3)2]C.[Pt (en )(NH 3)(CO 3)]D.[Co(NH3)4(CO3)]15. 下列离子水合放热最多的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Mn 2+B.Co2+C.Ni 2+D.Zn 2+16. 下列化合物中,肯定为无色的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. SeF3B.TiCl 3C.MnF 3D.CrF 317. 在下列配合物中,是中性配合物的是()A. [Cu(H2O)4]SO4?H2OB.H 2[PtCl 6]C.[Cu(NH3)4](OH)2D.[Co (NH3)3Cl3]18. 在下列配合物中,配离子的电荷数和中心离子的氧化数是正确的是()A. K2[Co(NCS)4] 2- +2B. [Co (NH 3)5Cl]Cl 2 6+ +3C. [Pt (NH 3)2Cl2] 0 +4D. [Co (ONO )(NH3)3(H2O)2]Cl2 6+ +319. 在下列配合物的命名中,是错误的是()A. Li[AIH 4]四氢合铝(III)酸锂B. [Co(H2O)4Cl2]Cl 氯化二氯?四水合钴( III)C. [Co (NH3)4 ( NO 2)Cl]+ —氯?亚硝酸根泗氨合钻(III )配阳离子D. [Co (en ) 2 ( NO 2) (Cl) ]SCN硫氰酸化一氯?硝基?二乙二氨合钻(III)20. 下列物质所属类型,判断错误的是( )A. CuSO4?5H2O 为配合物B. Co (NH 3) 6CI3 为复盐C. Ni (en ) 2CI2为螯合物D. KCl.MgCI 2?6H2O 为复盐21. 螯合剂一般具有较高的稳定性,是由于( )A.螯合剂是多齿配体B.螯合物不溶于水C.形成环状结构D.螯合剂具有稳定的结构22. [Ni (CO) 4]、[Ni (CNS) 4]2-、[Ni (CN) 5]3-的空间构型分别为( )A. 正四面体正四面体三角双锥B. 平面正方形平面正方形三角双锥C. 正四面体平面正方形三角双锥D. 平面正方形正四面体三角双锥23. K 稳与K 不稳之间的关系是( )A.K稳>K不稳B.K稳>1/K不稳C.K稳<K不稳D.K稳=1/K不稳24. 已知:Au3+ +3e Au ,。
[AuCl 4]-+3e Au+4Cl -,则反应Au3++4Cl - [AuCl 4]-的稳定常数为( )A. 3.74 X10-18B.2.1 X1025C.4.76 X10-26D.8.1 X102225. 配体中一个氯原子与两个金属离子配位形成的配合物叫( )A.螯合物B.多酸型配合物C.多核配合物D.—酸配合物26. [Ni (CN ) 4]2-和[Ni (CO) 4]中未成对电子数分别为()A. 0 和2B.2 和2C.2 和0D.0 和027. 下列配合物中属于高自旋的是()A. [Co (NH 3)6]3+B.[Mn (CN) 6]4-C.[Fe (H2O) 6]2+D.[Fe (CN) 6]4-28. 紫红色的Ti(H2O)62+吸收的可见光颜色为()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 黄B.绿C.蓝D.橙29. 下列配合物不具有平面四边形结构的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Ni ( CO)4B.C. [AuCI 4]-D. [PtCl 4]2-30. 下列配离子中,具有逆磁性的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. [Mn (CN)6]4-B. [Cu ( CN)4]2-C. [Co ( NH 3)6]3+D. [Fe (CN)6]4-二填空题1. 下列各对配离子稳定性大小的对比关系是(用” ”或”<”表示)(《无机化学例题与习题》吉大版)⑴[Cu(en) 2]2+」Cu(NH 3)4]2+⑵2) [Ag(NH 3)2]+_[Ag(S 2。
3)2]3-⑶[FeF6]3-」Fe(CN)6]3-⑷[Co(NH 3)6]2+_[Co(NH 3)6]3+2. 在Zn (OH ) 2、Fe ( OH ) 3、Fe (OH ) 2、Cd (OH ) 2 和Pb (OH )2中,能溶于氨水形成配合物的有_和_。
3. ⑴ 画出PtCl 2 ( NH3) 2的两种几何构型:_; _。
⑵画出PtBrCI (NH3) 2的异构体空间结构:_; _。
⑶画出PtBrCI (en )异构体的空间结构:4. 有两种组成相同的配合物,化学式均为COBr (S04)(NH3)5,但颜色不同红色有加入AgNO 3后生成沉淀,但加入BaCl2后并不生成沉淀;另一个为紫色,加入BaCl2后生成沉淀,但加入AgNO 3后并不生成沉淀。
两配合物的结构式和命名:红色_;紫色_。
5•四氯合铂(II)酸四氨合铂(II)的结构式_。
6•命名下列配合物:(《无机化学例题与习题》吉大版)⑴[Pt(NH 3)(NO )(Py)(NH2OH )]CI_⑵[Cr(H2O )(en )(C2O4)(OH ) ]_(3) [Cr( NH 3)6][Co ( CN)6] _⑷ PtCl2 (OH ) 2 (NH3)2] _7. 具有顺磁性,则它的几何构型为几何构型为—,具有—磁性。
(《无机化学例题与习题》吉大版)8.已知[PtCl 2 (NH3)2]具有两种几何异构体,则中心离子所采取的杂化轨道应是_杂化;的中心离子所采取的杂化轨道应是_杂化。
(《无机化学例题与习题》吉大版)9•指出下列配离子的中心离子中未成对电子数:(《无机化学例题与习题》吉大版)⑴_(2)⑶⑷_(5)_(6)_10.写出下列配合物的化学式:⑴ 四异硫氰根厂氨四钻(III)酸铵⑵ 二氯化亚硝酸根?三氨厂水合钻(III)⑶ 五氰?羰基合铁(II)配离子⑷ 四氯合铂(II)酸四氨合铜⑸ 二水合溴化二溴?四水合铬三简答题1. 为什么正四面体配合物绝大多数是高自旋?2. 画出下列配合物可能有的旋光异构体的结构。