一、填空题（10分）1、同离子效应使难溶电解质的溶解度，盐效应使难溶电解质的溶解度，后一种效应比前一种小得多。

2、K2Cr2O7标准溶液的浓度为0.02000mol·dm-3，则它对Fe，Fe2O3，FeSO4·7H2O的滴定度分别为 g·cm-3， g·cm-3， g·cm-3。

3、已标定的Na2S2O3溶液在保存中吸收了不少的CO2，影响了浓度。

若用该“标准”溶液滴定I2，则在实际滴定中，消耗的NaS2O3的量将（偏高、偏低），使得I2的浓度产生（正、负）误差。

为防止这种现象发生，可加入少量，使溶液呈弱碱性。

4、在少数次的分析测定中，可疑数据的取舍常用检验法。

5、碘量法的主要误差来源是。

6、反应N2O4（g）== 2NO2（g）是一个熵的反应。

在恒温恒压下平衡，各使n(N2O4)：n（NO2）增大，平衡向移动；n（NO2）将；若向该系统中加入Ar（g），n（NO2）将；α（N2O4）将。

7、PH=4.0与PH=10.0的两强电强电解质溶液等体积混和后PH为。

8、以HCl标准溶液滴定NH3. H2O时，分别以甲基橙和酚酞作指示剂，耗用HCl 的容积分别为V甲V酚表示，则V甲V酚的关系是。

9、向浓度均为0.01mol·dm-3的KBr、KCl、K2CrO4的混合溶液中逐渐滴加入0.01mol·dm-3AgNO3水溶液，析出沉淀的先后顺序为。

二、选择题（30分）1、下列哪种方法可以减少测定中的偶然误差（）。

A、对照试验B、空白试验C、校正仪器D、增加平行试验的次数2、以下试剂能作为基准物的是（）。

A、干燥过的分析纯CaOB、分析纯 SnCl2.2H2OC、光谱纯三氧化二铁D、99.99%金属铜3、MnO4—与Fe2+反应的平衡常数是（已知Eθ（MnO4—/Mn2+）==1.51V，Eθ（Fe3+/Fe2+）=0.77V ） ( )A、320.0B、3.4×1012C、5.2×1062D、4.2×10534、为了获得纯净而且易于过滤的晶形沉淀，要求（）。

A、沉淀的聚集速率大于定向速率B、溶液的过饱和度要大C、沉淀的相对饱和度要小D、溶液的溶解度要小5、用下列物质配制标准溶液时，可采用直接法的是（）A、 KMnO4B、Na2S2O3C、K2Cr2O7D、 NaOH6、在含有少量Sn 2+离子的FeSO4溶液中，用K2Cr2O7法测定Fe2+，应先消除Sn2+离子的干扰，宜采用）。

A、控制酸度法B、配合掩数法C、沉淀掩蔽法D、氧化还原掩法7、影响化学反应平衡常数的因素是（）A、反应物的浓度B、温度C、催化剂D、产物的浓度8、与缓冲溶液的缓冲容量大小有关的因素是（）A、缓冲溶液的PH值范围B、缓冲溶液的组分浓度比C、外加的酸量D、外加的碱量9、2Fe2+(aq)+Cl2(g) 2Fe3+(aq)+2Cl—(aq)的E=0.60V Cl2、Cl—处于标准态，则 C Fe2+/C Fe3+=( )A、0.52B、1.90C、0.65D、1.5310、间接碘法（即滴定碘法）中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。

A、滴定开始时B、滴定至近终点时C、在滴定I3— 离子的红棕色褪尽，溶液呈无色时D、在标定溶液滴定了近50%时11、在分步沉淀吕下列叙述正确的是（）。

A、浓度积先达到Kθsp的先沉淀出来；B、沉淀时所需沉淀试剂浓度小者先沉淀出来；C、溶解度小的物质先沉淀；D、被沉淀离子浓度大的先沉淀。

12、为除去PbCrO4中的SO42—杂质，每次用100ml去离子水洗涤，一次和三次洗涤后PbCrO4的损失分别是（）A. 1.7mg, 5.1mgB. 0.15mg， 3.4mgC. 0.17mg ，0.51mgD. 0.17mg ， 5.1mg13、已知在1ml/LH2SO4 溶液中，EθMnO4-/Mn2+=1.45V, EθFe3+/Fe2+=0.68V，在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其等当点的电位值为（）。

A. 0.38VB. 0.73VC. 0.89VD. 1.32V14、下列溶液中，PH值最小的是（）。

A. 0.010mol. L-1 HClB. 0.010 mol.L-1 H2SO4C. 0.010mol.L-1 HAcD. 0.010mol.L-1 H2C2O415、用0.1mol. L-1 HCl 滴定0.1mol.L-1NaOH 时PH突跃范围是9.7~4.3。

用0.01mol.L-1滴定0.01mol.L-1 NaOH时PH突跃范围是（）。

A. 8.7~5.3B. 8.7~4.3C. 9.7~5.3D. 9.7~4.3三、判断题（10分）1、一个反应的ΔG数值越负，其自发进行的倾向越大，反应速度越快。

（）2、0.1mol/dm3 HAc溶液释释时，电离度增大，H+浓度也增大。

（）3、四氯化硅和氯化碳都易水解。

（）4、任何可逆反应在一定温度下，不论参加反应的物质浓度如何不同，反应达平衡时，各物质的平衡浓度相同。

（）5、氮气是反磁性物质，而氧气是顺磁性物质。

（）四、计算题（40分）1、已知298K时下列半反应的标准电极电势：Ag+ +e Ag Eθ=0.799VAgCl +e Ag +Cl— Eθ =0.222V试求 AgCl的溶度积常数KθSP2、一样品仅含有NaOH 和Na2CO3, 一份重0.3720克的该试样需40.00cm3, 0.1500mol.dm-3, HCl溶液滴定至酚酞的变色点，那么以甲基橙为指示剂时，需加入多少cm3 0.1500mol/dm3的HCl溶液至甲基橙的变色点？并计算试样中NaOH和Na2CO3的百分含量。

3、将1.000g钢样中铬氧化成Cr2O72-，加入25.00 cm30.1000mol/dm3 FeSO4 标准溶液，然后用0.01800mol.dm-3KMnO4标准溶液7.00cm3 回滴过量的FeSO4,计算钢中铬的质量分数。

(原子量Cr 51.9961)4、已知CaF2 的溶度积为1.5×10 -10, 求CaF2的溶解度。

(1) 在纯水中；(2) 在1.0×10-2mol. L-1 NaF溶液中五、鉴定题（10分）有一锰的化合物，它是不容于水且很稳定的黑色粉未状物质A，该物质与硫酸作用可得淡红色溶液B，且有无色气体C放出。

向B溶液中加入强碱可得到白色沉淀D，此沉淀在碱性介质中很不稳定，易被空气氧化成棕色E。

若将A与KOH和KClO3一起混合加热熔融，可得一绿色物质F，将F溶于水中并通入CO2则溶液变成紫色G，且不断析出A。

试问A、B、C、D、E、F、G各为何物，并写出相应反应方程式。

参考答案一填空题（共10分，1、3-8每题1分，第9题2分）1、减小；增大2、6.702×10-3 , 9.584×10-3 , 3.336×10-33、偏高; 正; Na2CO3溶液4、Q5、I2的挥发，I—的被空气氧化，Na2S2O3的分解6、增加；右；增加；增加；增加7、78、V甲＞V酚9、AgBr; AgCl; Ag2CrO4二、选择题（30分，每小题2分）1、D2、D3、C4、C5、C6、D7、B8、B9、D 10、B11、B 12、C 13、D 14、B 15、A三、判断题（10分，每小题2分）1、×2、×3、×4、√5、√四、计算题（40分，每小题10分）1．在反应式的两边同时加Ag，则有Ag +Ag+ +Cl— AgCl + A g将反应分解成两个电对：（正极）： Ag +e A g Eθ=0.799V+（负极）：A g + Cl— A gC l +e Eθ=0.222V总反应： Ag+ + Cl—AgClzEθ=Eθ正—Eθ负=（0.799—0.222)=0.577VlgK=nEθ/0.0592=(1×0.577)/0.0592=9.78K=6.02×109所以 Kspθ=1/K=1/6.02×109=1.66×10––10即AgCl的溶度积在298K时为1.66×10––10.2、设试样中NaOH和Na2CO3的摩尔数分别为x mol和y mol，则滴定至酚酞变色时有 40x +106y=0.372x + y=0.1500×40.00×10–-3解之 x=0.004 y=0.002将以上所得摩尔数转化为试样中NaOH和Na2CO3的百分含量,即为43%和57%.从酚酞变色后再滴定至甲基橙变色时,只有由Na2CO3在酚酞变色时所生成的NaHCO3与HCl反应生成H2CO3这一反应存在，所以甲基橙变色时应再加入HCl的体积为：（0.002/0.1500)×103cm3=13.33cm3或以甲基橙为指示剂时,须加入(40.00+13.33)cm33.解：6Fe2++Cr2O72—+14H+=5Fe3++2Cr3++7H2O过量Fe2+与KMnO4反应5Fe2++MnO4-+14H+=5Fe3++Mn2++4H2On（ Cr2O72—）=1/6[n（Fe2+）—5n（MnO4-）]=1/6（0.0250×0.1000—5×0.0180×0.0070)=0.000312moln(Cr)=2n(Cr2O72—)=2×0.000312=0.000624mol所以钢中铬的质量分数为ω(Cr)=n(Cr)·M(Cr/w)=0.000624×51.996/1.000=3.24%4、解: (1) CaF2(s) Ca2+(aq) +2F––(aq)平衡浓度（mol/L） x 2x4x3 =1.5×10–-10 x=3.35×10––4 mol/L (2) CaF2(s) Ca2+(aq) +2F––(aq)平衡浓度（mol/L） x 2x +0.01x(2x +0.01)2 =1.5×10–-10 2x +0.01≈0.01x =1.5×10–-6 mol/L五、鉴定题（10分）MnO2 +2H2SO4（浓）2MnSO4 +2H2O +O2↑A B CMnSO4 +2NaOH2Mn（OH）2↓(白) +Na2SO4D2Mn（OH）2 + O2 2MnO（OH）2EMnO2 + 6KOH +KClO3 3K2MnO4 +KCl +3H2OF3K2MnO4 +2CO2 MnO2 +KMnO4 +2KCO3G。