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稀土发光材料及其发光原理.

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稀土发光材料-光致发光材料
光致发光材料早前主要用于隐蔽照明、紧急照明以 及飞机的仪表盘等,随着上世纪70年代能源危机的出现, 发光材料用于照明设备的研究逐渐成为热点,荧光灯稀 土材料迅速发展。荧光灯使用的三基色材料主要为发红 光 的 Y2O3:Eu3+ , 发蓝 光 的 BaMg2Al16O27:Eu2+ 及 绿光 的 Ce0.67Tb0.33Al11O19 荧光体。由于人眼对绿光的敏感性最 强且荧光灯中绿色成分占重要地位,需要选择一种高效 的绿色发光材料。Tb3+是绿光的主要发光材料,因此通 过Tb与不同化合物的结合,晶体结构与晶体场的作用使 Tb3+ 更容易吸收能量进行发射。 Ce3+ 作为敏化剂,将能 量高效的吸收传递给 Tb3+。目前使用的绿色荧光体主要 有 CeMgAl11O19:Tb(CAT) , LaPO4:Ce,Tb 及 其 变 体 , Y2SiO5:Ce,Tb( 正硅酸氧钇 ) 以及 REMg5BO10( 稀土五硼酸 盐)等。
稀土发光材料及其发光原理
冶金与环境学院
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稀土发光材料
发光是物质中能量的吸收、存贮、传递和转换的 结果;根据发光方式的不同分为光致发光、阴极射线 发光电致发光、放射发光和X射线发光等。稀土离子中, Ce3+和Eu2+发光光谱是宽谱带,其它三价离子都是锐线 谱。三价稀土离子外层电子组成满壳层(5s2p6),当内层 4f电子吸收能量后跃迁到激发态,再次跃迁至低能级时 释放能量,发射光谱。目前稀土发光材料已广泛应用 于显示显像、新光源、X射线增感器、核物理与核辐射 探测、医学放射图像摄影技术,并向其它高技术领域 拓展。
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稀土发光材料-电致发光材料
电致发光是将电能直接转换为光能的现象。目前应 用稀土电致发光的主要为交流薄膜电致发光 (ACTFEL) 与粉末直流电致发光(DCEL)。ACTFEL发光材料主要有 三价稀土氟化物掺杂的 ZnS和 ZnSe,比如说红色发光材 料是 ZnS:NdF3 、 ZnS:SmF3 和 ZnS:EuF3 , 绿色发光材料 ZnS:TbF3 、 ZnS:ErF3 和 ZnS:HoF3 ,蓝色为 ZnS:TmF3 等; 碱土金属方面主要是稀土离子激活的 CaS 和 SrS 材料。 DCEL主要是稀土氯化物激活的CaS和SrS材料。
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稀土发光材料-阴极射线发光材料
目前在投影电视需要的荧光体比较少,红色荧光体 主要为前面所述的掺铕硫氧化钇,蓝色荧光体主要有 ZnS:Ag , 绿 色 荧 光 体 种 类 较 多 , 有 钇 铝 镓 石 榴 石 系 (Y3(Al,Ga)5O12) ,如 YAG:Tb , Y(Al,Ga)G:Tb 等;卤氧化 镧体系(LaOX),如LaOBr:Tb,LaOCl:Tb等;正硅酸氧钇 体系 (Y2SiO5) ,如 Y2SiO5 等。绿色荧光体主要是以激活 Tb3+的稀土发光材料,而投影电视绿色荧光体的主要材 料是钇铝镓石榴石体系。 Tb3+的5D3→7F1主要发射蓝光,5D4→7F1主要发射绿 光 。 5D3 在 Tb3+ 浓 度 低 的 时 发 光 , 浓 度 高 时 存 在 (5D3 → 5D4) → (7F6 → 7F0) 的 交 叉 驰 豫 而 消 光 。 高 浓 度 (1%mol) 的 Tb3+ ,其发光主发光带是 550nm 区域,是光 5D → 7F 跃迁产生的,颜色为黄绿色,与标准绿色有较 4 5 大差距。
荧光体 颗粒形状 发射峰/nm 发光颜色 CaWO4 多面体 430 蓝紫 BaFCl:Eu 片状 390 蓝紫 Gd2O2S:Tb 多面体 545/490 绿 LaOBr:Tb 片状 462/374 蓝 LaOBr:Tm 片状 483/405 蓝紫 M’YTaO4:Tm 多面体 410 蓝紫
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右图显示了部分稀土 离子与金属硫化物电 致发光材料部分能级 跃迁发射光峰值对应 的波长
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稀土发光材料-X射线稀土发光材料
X 射线光子流穿过物体,形成一个 X 射线潜像,通 过荧光屏或增感屏上的荧光粉转化为光学图像。 X射线 发光主要靠激发过程中产生的大量次级电子直接或间接 地激发发光中心,转变为可见光辐射。 上世纪70年代,稀土X射线发光材料大量应用的有 以下几类: (1)铽激活的稀土硫氧化物 RE2O2S2:Tb(RE:Gd,La,Y)。 (2) 稀土激活的卤氧化镧 LaOX:R3+(R:Tb,Tm,Ce;X:Cl,Br) 。 (3)二价铕激活的氟卤化钡 BaFX:Eu2+(X:Cl,Br)。 (4)稀土钽酸盐 RETaO4:M(RE:La,Gd,Y;M:Tm,Nb)。

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稀土发光材料-阴极射线发光材料
阴极发光材料主要用于显示设备,如彩电用红色荧 彩电的荧光屏是由红绿蓝三基色荧光粉有规则排列 浓度猝灭:激活离子浓度较大时,中心间的 光体、彩色投影仪荧光体、终端显示器用荧光体以及 组成的,其中红色红色荧光粉是激活态的含铕化合物, 距离小于临界距离,它们就会产生级联能量 CRT显示器用多功能荧光体等。 通常为 YVO4:Eu , Y2O3:Eu , Y2O2S:Eu 。彩电使用以上 传递,即从一个中心传递到下一个中心,再 三种发光材料发射锐线谱,谱线色纯度高,亮度与电饱 到下一个中心·..... (发生能量迁移)直到最 和特性改善,图像色彩不失真。目前彩电显示屏普遍使 后进入一个猝灭中心,导致发光的猝灭。 用的是铕激活的硫氧化钇磷光体。在 Y2O2S 中, Eu3+ 的 发射峰在626nm处,属于Eu3+的5D0→7F2能级跃迁;高能 温度猝灭:温度升高,晶格振动加剧,发光 级的5D1,5D2发射产生的绿光和蓝光影响红色荧光体的色 中心晶格弛豫增强,无辐射跃迁几率增大, 度,随着Eu浓度增加,绿光和蓝光发射猝灭,保证了红 发光效率降低。 光的色度。
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稀土发光材料-其他稀土发光材料
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