中国石油大学（油田化学）实验报告
实验日期：2014.3.1 成绩：
班级：石工11-1班学号：110210041 姓名：李悦静教师：孙老师
同组者：王小香王尚
实验七堵水剂的制备与性质
一、实验目的
1. 学会几种堵水剂的制备方法。

2. 掌握几种堵水剂的形成机理及其使用性质。

二、实验原理
堵水剂是指从油、水井注入地层，能减少地层产出水的物质。

从油井注入地层的堵水剂称油井堵水剂(或简称堵水剂)，从水井注入地层的堵水剂称为调剖剂。

常用的堵水剂有冻胶型堵水剂、凝胶型堵水剂、沉淀型堵水剂和分散体型堵水剂，这些堵水剂的形成机理和使用性质各不相同。

1. 冻胶型堵水剂
冻胶(如锆冻胶)是由高分子(如HPAM)溶液转变而来，交联剂(如锆的多核羟桥络离子)可以使高分子间发生交联，形成网络结构，将液体(如水)包在其中，从而使高分子溶液失去流动性，即转变为冻胶。

锆冻胶是油田常用的冻胶型堵水剂。

锆冻胶是由锆的多核羟桥络离子与HPAM中的羧基发生交联反应而形成的。

体系的pH值可影响多核羟桥络离子的形成及HPAM分子中羧基的量，因此，pH值可影响锆冻胶的成冻时间和冻胶强度。

2. 凝胶型堵水剂
凝胶是由溶胶转变而来。

当溶胶由于种种原因(如电解质加入引起溶胶粒子部分失去稳定性而产生有限度聚结)形成网络结构，将液体包在其中，从而使整个体系失去流动性时，即转变为凝胶。

油田堵水中常用的是硅酸凝胶。

硅酸凝胶由硅酸溶胶转化而来，硅酸溶胶由水玻璃(又名硅酸钠，分子式Na2O·mSO2)与活化剂反应生成。

活化剂是指可使水玻璃先变成溶胶而随后又变成凝胶的物质。

盐酸是常用的活化剂，它与水玻璃的反应如下:
Na2O·mSiO2 + 2HCl → H2O·mSiO2 + 2NaCl
由于制备方法不同，可得两种硅酸溶胶，即酸性硅酸溶胶和碱性硅酸溶胶。

这两种硅酸溶胶都可在一定的条件(如温度、pH值和硅酸含量)下，在一定时间内胶凝。

评价硅酸凝胶堵水剂常用两个指标，即胶凝时间和凝胶强度。

胶凝时间是指硅酸体系自生成至失去流动性的时间。

凝胶强度是指凝胶单位表面积上所能承受的压力。

3. 沉淀型堵水剂
沉淀型堵水剂由两种可反应产生沉淀的物质组成。

水玻璃-氯化钙是油田最常用的沉淀
型Na
2O·mSiO
2
+ CaCl
2
→ CaO
2
·mSiO
2
+ 2NaCl
4. 悬浮体型堵水剂
悬浮体是指溶解度极小但颗粒直径较大(大于10-5cm)的固体颗粒分散在溶液中所形成的粗分散体系。

分散体系中的固体颗粒可以在多孔介质的喉道处产生堵塞作用。

油田中常用的分散体型堵水剂是粘土悬浮体型堵水剂。

粘土悬浮体中的粘土颗粒可用聚合物(如HPAM)絮凝产生颗粒更大、堵塞作用更好的絮凝体堵水剂。

絮凝是聚合物(HPAM)在粘土颗粒间通过桥接吸附形成。

三、仪器与药品
1. 仪器
100ml烧杯，10ml具塞刻度试管，5ml、25ml量筒，玻璃棒，广泛pH试纸。

2. 药品
聚丙烯酰胺，氧氯化锆，水玻璃，氯化钙，盐酸。

四、实验步骤
1. 锆冻胶堵水剂的制备与性质
取3个100ml烧杯，用量筒各加入质量分数为5×10-3的聚丙烯酰胺水溶液20ml,其中一个烧杯中滴加6滴质量分数为1×10-2的盐酸，另一烧杯中滴加7滴质量分数为1×10-2的NaOH，搅拌均匀，用广泛pH试纸测定三个烧杯中聚丙烯酰胺溶液的pH值，然后向三份聚丙烯酰胺溶液中分别加入2ml质量分数为5×溶液(注意:边用玻璃棒搅拌，边缓慢加入)，观察并记录冻胶形成10-3的ZrOCl
2
的现象(注意记录成冻时间，由于都是瞬间成冻，均记为0)和冻胶的强度(用玻璃棒挑起程度衡量)。

2. 硅酸凝胶堵水剂的制备与性质
取三支10ml具塞刻度试管，加入质量分数为0.1的水玻璃5ml，用滴管向三支试管中依次加入质量分数为0.1的盐酸16滴、14滴、12滴并摇匀，观察凝胶的生成并记录胶凝时间，待三支试管中全部胶凝后用玻璃棒插入凝胶，从玻璃棒插入的难易排出三种凝胶强度的顺序。

3. 水玻璃—氯化钙沉淀型堵水剂的制备与性质
取一支10ml的具塞刻度试管，加入质量分数为0.1的水玻璃5ml，然后用滴管逐滴加入质量分数为0.1的氯化钙溶液，摇匀，观察硅酸钙沉淀的生成情况。

五、结果处理
用表格形式表达实验现象与数据，并解释实验现象。

表一实验现象与数据
解释实验现象：
1、对锆冻胶堵剂实验现象的解释
锆冻胶是由Zr4+的多核羟桥络离子与 HPAM 中的-COOH-发生交联反应而形成的。

过高或过低的pH值会影响多核羟桥络离子的形成,所以需要合适的PH浓度.
2、对硅酸凝胶堵剂实验现象的解释
凝胶由溶胶转化而来，硅酸溶胶由水玻璃与活化剂反应生成。

活化剂是指可使水玻璃先变成溶胶而随后又变成凝胶的物质。

盐酸作为活化剂,浓度越高，硅酸凝胶堵剂的成胶时间越短，凝胶强度越高.所以，活化剂的浓度影响成胶时间与成胶强度。

3、水玻璃-氯化钙沉淀型堵剂实验的解释
水玻璃-氯化钙是油田最常用的沉淀型堵水剂，它通过如下反应产生沉淀: O·m SiO2 + CaCl2→ CaO2·m SiO2 + 2NaCl 滴加氯化钙后迅速生成钙盐沉淀即Na
2
白色絮状沉淀。

六、思考题
1. 解释 pH值对锆冻胶生成的影响。

答：锆冻胶是由Zr4+的多核羟桥络离子与 HPAM 中的-COOH-发生交联反应而形成的。

过高或过低的pH值会影响多核羟桥络离子的形成,所以需要合适的PH 浓度.
2.本实验中制备的硅酸凝胶是碱性硅酸凝胶还是酸性硅酸凝胶，解释原因。

答：本实验制备的硅酸凝胶是碱性硅酸凝胶。

因为做实验时是将盐酸加到水
2-过剩的情况下制得，它的胶粒表面带负电,所以制玻璃中制得的，因反应在SiO
3
得的是碱性硅酸凝胶。

七、实验总结
通过本次试验,我掌握了几种堵水剂的制备方法,知道了几种常见堵水剂的形成机理，本次实验操作相对比较容易，我认为最重要的是对实验原理的掌握，弄懂各个堵水剂的工作原理和工作条件，不管是对现在的学习还是对以后的工作来说都很重要。

最后，感谢老师的悉心指导!。