第五章配位滴定法习题答案练习题答案1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。

（1：1）2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。

（6）3．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。

（M 与L没有副反应）5．两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6．以下表达式中正确的是：( B )A K MY’=C MY/C M C YB K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY])7. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下，lgK ZnY’为__________。

(11.3)8.络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行9.络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：（D）A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生（B ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效应11．当K MIn>K MY时，易产生（A ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效12．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（C ）A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（C）A pH=pK’MYB K’MY<K’MInC lgK MY –lgK NY≥5D NIn和HIn的颜色应有显著差别14．在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：（D）A [Zn2+]=[Y4-]B [Zn2+‘]=[Y’]C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnYD [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY15．在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。

已知( B )lgK PbY=18.0，lgαY(H)=6.6，lgαPb(Ac)=2.0，在化学计量点时，溶液中pPb’值应为A 8.2B 6.2C 5.2 .D 3.216．在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。

其中一份含有0.2mol/L游离的NH3；另一份含有0.5mol/L游离NH3。

上述两种情况下，对pZn’叙述正确的是（A）A 在计量点前pZn’相等B 在计量点时pZn’相等C 在计量点后pZn’相等D 任何时候pZn’都不相等17．在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定同浓度Zn2+溶液至50%处( C ) A pZn’仅与[NH3]有关 B pZn’与lgK’ZnY有关C pZn’仅C Zn2+与有关D pZn’与以上三者均有关18．用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在少量Fe3+和Al3+，将对测定有干扰，消除干扰的方法是：( D )A 加KCN掩蔽Fe3+，加NaF掩蔽Al3+B 加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，加NaF掩蔽Al3+C 采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+D 在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+、Al3+19．用EDTA滴定Bi3+ 时，消除Fe3+ 干扰宜采用( B )A 加NaOHB 加抗坏血酸C 加三乙醇胺D 加氰化钾20．以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+ 将产生干扰。

为了消除Fe3+的干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是(lgK CaY=10.69,lgK Fe(III)Y=24.23) ( D )A 酒石酸三钠B 三乙醇胺C 氰化钾D pH=5.0的CaY 21．在络合滴定中，有时采用辅助络合剂，其主要作用是：( B ) A 控制溶液的酸度 B 将被测离子保持在溶液中C 作为指示剂D 掩蔽干扰离子 22．用EDTA 滴定时，要求溶液的pH ≈5，调节酸度的缓冲溶液应该选择（C ） A 缓冲溶液 B 缓冲溶液C 六次甲基四胺缓冲溶液D 一氯乙酸缓冲溶液 23. 为什么使用金属指示剂时要限定pH ？为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的pH 条件不一定相同？答：同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，不同金属离子和指示剂配位的KMIn’不同，必须调整pH 使p KMIn’落在滴定突跃范围之内。

造成适宜的pH 条件也不一定相同。

讨论：（1）：只有限定适宜的pH ，指示剂与金属离子配合物颜色的变化才显著。

（2）：滴定过程要求选择的配位指示剂在pM 突跃范围内变色。

滴定终点和化学计量点的关系可以表示为:pMep=pMsp ±ΔpM其中pMep 是化学计量点，与K’MY 有关；ΔpM 是误差允许的突跃范围；pMep 是滴定终点，一方面指示剂的变色范围必须落在pMep 以内。

另一方面指示剂的变色范围和酸碱指示剂类似与KMIn’大小有关， KMIn’大小决定于金属离子种类，溶液 pH 值等条件。

因此改变pH 值可以影响KHIn’ ，也就影响了变色范围；使pM 落在pMep 以内。

金属指示剂理想变色条件24. 在0.010mol ·L -1锌氨溶液中，当游离氨的浓度为0.10mol ·L -1 (pH=10.00)时，计算锌离子的总副反应系数Zn α。

解 已知pH=10.00时， 2.4Zn(OH)10α=][][lglg ''In MIn K pM MIn -=1lg '±=MIn K pM查附录表三：Zn —NH 3配合物的14lg ~lg ββ分别为2.37，4.81，7.31，9.46 故 3234Zn(NH )132333431[NH ][NH ][NH ][NH ]αββββ=++++2.371 4.8127.3139.4645.4911010101010----=++++=即：3 5.49Zn Zn(NH )Zn(OH)110ααα=+-= 在上述情况下，Zn(OH)α可以忽略。

如果pH=12，游离氨浓度为0.10mol ·L -1时，则8.5Zn(OH)10α= 此时3Zn(NH )α可以忽略。

25. 用0.02000mol ·L -1 EDTA 滴定浓度均为0.02000mol ·L -1的Zn 2+和Cd 2+混合溶液中的Zn 2+，加入过量KI 掩蔽Cd 2+，终点时[I ]1-=mol ·L -1，试问在此条件下能否准确滴定Zn 2+？解：已知Cd-I 的14lg ~lg ββ为2.10，3.43，4.49，5.41，ZnY lg 16.5K =，Cd Y lg 16.45K =故：234Cd(I)12341[I ][I ][I ][I ]αββββ----=++++2.103.434.495.41 5.4611010101010=++++=又：sp Cd Cd(I)2[Cd ]c α+= sp spCd(ZnY)(Zn)CdYCd(I)lg lg lg 16.52(16.452 5.46) 5.55c cK KcK α∆=-=---+=>故在此条件下可选择滴定Zn 2+而2Cd +不干扰测定。

26. 分析含Cu 、Zn 、Mg 的含量，称取试样0.5000g ，分解试样并处理成溶液后定容至100mL 。

称取25.00mL 该试液，调节酸度至pH=6，以PAN 为指示剂，用0.05000mol ·L -1EDTA 标准溶液滴定Cu 2+和Zn 2+，消耗EDTA 溶液37.30mL 。

另取一份25.00mL 试液，加入KCN 掩蔽Cu 2+和Zn 2+，用同浓度EDTA 标准溶液滴定Mg 2+，用去4.10mL 。

然后再加入甲醛以解蔽Zn 2+，再用EDTA 溶液滴定，用去13.40mL 。

计算试样中Cu 、Zn 、Mg 的质量分数。

解：①依题意可知，滴定Mg 2+时：V=4.10mL c=0.05000mol ·L -1所以：Mg 100%cVMGω=⨯ 30.05000 4.101024.31100% 3.90%10.50004-⨯⨯⨯=⨯=⨯②依题意可知，滴定Zn 2+时：V=13.40mL c=0.05000mol ·L -1 所以：Zn CVM100%Gω=⨯ 30.0500013.401065.38100%35.04%10.50004-⨯⨯⨯=⨯=⨯③依题意可知，滴定Cu 2+时：V=37.30-13.40=23.90mL ，c=0.05000mol ·L -1 所以：Cu 100%cVMGω=⨯ 30.0500023.901063.55100%60.75%10.50004-⨯⨯⨯=⨯=⨯湖大《分析化学》第二版课后习题答案题2.6 在pH=10.0时，用0.0200mol ·L -1EDTA 滴定同浓度的Pb 2+溶液，滴定开始时，酒石酸的总浓度为0.2mol ·L -1，计算计量点时的][,'lg 2+Pb K PbY 。

(酒石酸铅配合物的lgK=3.8) 解 查得lg PbY K =18.04pH=10.0，7.2)(10=OH Pb α，45.0)(10=H Y α另外，终点时，酒石酸的总浓度1.022.0==L c (mol ·L -1)则1.01.0][≈=L L δ mol ·L -1因为Pb Y PbY PbY K K ααlg lg lg 'lg --=45.011045.0)(===Y H Y Y g ααα 1)()(-+=L Pb OH Pb Pb ααα][1)(L K PbL L Pb +=α1+103.8×0.1=102.805.38.27.21011010=-+=Pb α所以5.1405.345.004.18'lg =--=PbY K2'8.3[]10sp Pb +-=== (mol ·L -1)35.1105.33.82'2101010][][--++===Pbsp Pb Pb α(mol ·L -1)题2.7 在pH=5.0时，以二甲酚橙为指示剂，用0.02mol ·L -1EDTA 滴定同浓度Zn 2+、Cd 2+混合溶液中Zn 2+，设终点时游离I —的浓度为1mol ·L -1，计算终点误差。