第六章对映异构1、说明下列各名词的意义：⑴旋光性：⑵比旋光度：⑶对应异构体：⑷非对应异构体：⑸外消旋体：⑹内消旋体：答案：（1）旋光性：能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。

（2）比旋光度：通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm (10cm)长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。

（3）对应异构体：构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。

（4）非对应异构体：构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对映体。

（5）外消旋体：一对对映体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。

（6）内消旋体：分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用meso表示。

2、下列化合物中有无手性C（用*表示手性C）（1）（2）（3）（4）答案：（1）*（2）无手性碳原子（3）**（4）3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些具有手性？用投影式表示它们的对应异构体。

答案：解：分子式为C 3H 6DCl 的化合物共有5个构造异构体，其中3个有对应异构体。

（手性）：（无手性）Cl CH 2CH 3HD DH ClCH 2CH 3CH 2Cl CH 3HDDHCH 2ClCH 3CH 2D CH 3HClClH CH 2DCH 34、 ⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C 3H 6Cl 2的四种构造异构体，写出它们的构造式：⑵ 从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C 3H 5C l3）的数目已由气相色谱法确定。

从A 得出一个三氯化物，B 给出两个， C 和D 各给出三个，试推出A ，B 的结构。

⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C ，那么C 的构造式是什么？D 的构造式是怎样的？⑷有旋光的C 氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E 是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？ 答案：(1)Cl 2CHCH 2CH 3(1) CH 3CCl 2CH 3(2) ClCH 2CHClCH 3(3) ClCH 2CH 2CH 2Cl (4)(2) 解：A 的构造式：CH 3CCl 2CH 3 B 的构造式：ClCH 2CH 2CH 2Cl (3)(4)另两个无旋光性的为：CH 2ClCCl 2CH 3ClCH 2ClCHCH 2Cl5、指出下列构型式是R或S。

答案：R型S型S型S型6、画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R，S标定它们的构型。

答案：R 型S型是一对对应体（5）7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。

CH3CH2OH CH3H(1)CH3CLHC5(2)CH3H CLH BrCH3(3)CH3OH HCLCH3H (4)答案：CH3OH C2H5H(1)Cl HCH3C2H5Cl H(2)8、画出下列化合物的构型。

答案：（4）9、用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式：⑴(R）-2-丁醇⑵2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯⑶内消旋-3，4-二硝基己烷答案：（1）（2）（3）10、⑴指出下列化合物的构型是R还是S构型⑵在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同?那些是它的对映体?(a) (b)(c) (d)(e) (f)答案：（1）是S构型（2）(a)与(1)是对映体(R构型)；(b)与⑴为相同化合物；(c)与⑴为相同化合物；(d)与⑴为相同化合物；(e)与⑴是对映体；(f)与(1)是对映体。

11、将下列化合物的费歇尔投影式画成扭曼投影式(顺叠和反叠),并画出它们的对映体的相应式子.答案：(1)CH3ClEtHHCl H ClHClCH3EtHEtH3CClClHCH3HHClCl反叠式顺叠式CH3HCH3PhOHHHO HPhCH3HCH3(2)PhCH3H3CHHHOCH3OHPhHHH3C反叠式顺叠式12、画出下列化合物可能有的异构体的构型.答案：(1)有三个立体构型：HHCOOH HH****HOOCCOOHHOOCH HCOOH**HOOC(内消旋体)（2）有三个C*,应有23=8,即有8个对映体:(未补齐原子的为H原子）13、下列各队化合物那些属于对映体,非对映体,顺反异构体,构造异构体或同一化合物.答案：（1）非对映体（2）对映体（3）对映体（4）非对映体（5）顺反异构体（6）非对映体（7）同一化合物（有对称面）（8）构造异构体14、下列化合物的构型式中那些是相同的?那些是对映体?那些是内消旋体?答案：(Ⅰ)与（Ⅱ），(Ⅲ）与(Ⅴ),(Ⅳ)与（Ⅵ），（Ⅶ）与（Ⅷ）是相同的; (Ⅰ）与（Ⅱ），（Ⅶ）与(Ⅷ)是内消旋体;(Ⅲ)与(Ⅴ)，(Ⅶ)与(Ⅵ)为对映体。

15、用KMnO4与顺-2-丁烯反应，得到一个熔点为32℃的邻二醇，而与反-2-丁烯反应得到的为19℃的邻二醇。

两个邻二醇都是无旋光的，将熔点为19℃的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。

（1）试推测熔点为19℃的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。

（2）用KMnO 4羟基化的立体化学是怎样的？答案：按题意，熔点为19℃的邻二醇可拆分为一对对映体，已知等量混合物构成无旋光性的外消旋体，其构型如下：熔点为32℃的邻二醇则是无旋光性的内消旋体，其构型如下：(2)KMnO 4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下：C C HCH 3H 3HKMnO 4MnO C OCOOH 3CCH 3H 2O16、完成下列反应式，产物以够形式表示之。

CH 3HOClH ClOH CH 3CH 3OH Cl H(1)(2) H 3CCCCH 3HClCC Cl CH 3H 3C H Br 2Cl Br CH 3BrHCH 3BrCl CH 3H BrCH 3CH 3稀，冷KMnO 4溶液OH 3H HOHCH 3HO(3)17、下列化合物哪些有旋光性？哪些没有?并简要说明之。

H OH COOH H OH OH H（1）COOHCOOH（2）NOPh2CH 3CH 3（3）INO COOH（4）（5）COOHH H COOHHOOC（6）（7）H OH CHO H OHOH H2OHCCCCl ClBr Br（8）解：（1）、（5）、（8）无旋光性，（2）、（3）、（4）、（6）、（7）有旋光性。

18、用R 、S 标出下列化合物中手性碳原子的构型，并命名。

(1)HCl3)2CHCH 2(2)HOH 2OHCHO(3)H OH CH 3HCl3(4)OH H HH CH 3H 5C 2解：（1）（3R ）—4—甲基—3—氯—1—戊烯 （2）（2R ）—2,3—二羟基丙醛 （3）（2S,3S ）—3—氯—2—丁醇（4）（1R,2R,4S ）—2—甲基—4—乙基环己醇 19、画出下列化合物的纽曼式和透视式。

（1）(2R,3S ）—2,3—二苯基丁烷 （2）(2S,3R)—2,3—二氨基戊烷（3）（2R,3R ）—2,3—二氯琥珀酸 解:CH 3HPhHPh 3CH 3Ph H CH 3PhH(1)C 2H 5HH 2NHNH 23C 2H 5NH 2HCH 3NH 2H(2)COOHClHHOOC H COOH H HOOC ClHCl(3)20、回答下列问题：（1）（R ）—3—甲基—1—戊烯在CCl 4中与Br 2加成可得到几种产物，写出产物的构型。

（2）2—溴—4—羟基环己甲酸有多少可能的立体异构体？画出其最稳定的对映体的构象。

解:(1)可得两种产物：Br H CH 2BrCH 3H2H 5(2S,3R)和(2R,3R)H Br CH 2Br CH 3H2H 5(2)因有3个C*，故有8个立体异构体，最稳定的对映体构象为：COOH BrHOHOOCBrOH21、写出3—甲基—1—戊炔分别与下列试剂反应得产物 （1）Br 2，CCl 4 （2）H 2,Lindlar Pd （3）NaNH 2,CH 3I解：HC CCHCH 2CH 332，CCl4CC2CH 3BrBr H CH 3(1)HC CCHCH 2CH 33H CH 2CH(2)Lindlar Pd CHCH 2CH 3CH 3HC CCHCH 2CH 33(3)2CH 3CH 3NaNH 23CC CH 322、写出下列反应的立体构型(1)CCCH 2CH 3HCH 3H Br 2（CCl 4）Br H CH 3Br H2H 5HBr CH 3H Br2H 5(1)(2)CCHCH 2CH 3CH 3H (2)H 2O 24OH H CH 3OH H2H 5HOH CH 3H HO2H 5(3）H 3C(1)(2) B 2H 6H 2O 2,OHH OHCH 3HHOH CH 3H23、从指定原料合成下列化合物（无机物任选）(1)从乙炔出发合成苏式-CH 3CHClCHClCH 3和内消旋-3,4-二溴己烷；(2)(S)—2—甲基丁酸(S)—2—氨基丁烷 (3)(R)—2—辛醇 (R) —2—甲基—1—氨基辛烷(4) 环己烷顺式-1,2-二氯环己烷解：HCCH3CCCH 323H 2Pd/BaSO 4CCCH 3H H 3C H 2CCl4H Cl CH 3HCl3Cl HCH 3ClH3(1)HCCH3CH 2C CCH 32(2)CH 3CH 2ICCCH 2CH 3HH CH 3CH CCl 4H Br CH 2CH 3Br H2CH 3Na液氨Br 2(2)CH 3CH 2CHCOOH3**SOCl 2NH 3NaOBr CH 3CH 2CHNH 23(3)C 6H 13CHCH 3**PCl 3NaCNH 2,PdC 6H 13CHCH 32NH 2(R) (R)HOClPCl 3H Cl HCl (4)24、推测结构：（1）化合物A和B的分子式都为C5H6O2,都有旋光性，他们与NaHCO3反应放出CO2，催化加氢A得C(C5H8O2),B得D(C5H10O2),C 和D均无旋光性，是推测A、B、C、D的结构。

（2）分子式为C6H12的A有使溴水褪色，无旋光性，用H3PO4催化加水后得一有旋光性的醇B(C6H14O),若将A用KMnO4氧化，得一内消旋的二元醇C(C6H14O2),试推测A、B、C、D的结构。

解：(1)COOHAC C CHCOOHCH3HBCOOHCCH3CH2CH2CH2COOHD(2)CCH3CH2HACCH2CH3H*CH3CH2CHCH2CH2CH3BHCH2CH3OHOHH2CH3C。