武汉大学《分析化学》第5版上册名校考研真题
第5章酸碱滴定法
一、选择题
1．按照酸碱质子理论，在下列溶剂中HF的酸性最强的是（）。
[华侨大学2015研]
A．纯水
B．浓H2SO4
C．液氨
D．醋酸
【答案】C
【解析】非水溶液中的酸碱滴定时，HF在碱中的酸性最强。
2．以草酸为基准物质，用来标定NaOH溶液的浓度，但因保存不当，草酸失去部分结晶水，请问此草酸标定NaOH溶液浓度的结果是（）。
[中国科学院大学2013研] A．偏低
B．偏高
C．无影响
D．不确定
【答案】A
3．增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂的理论变色点（）。
[华南理工大学2012
研]
A．变大
B．变小
C．不变
D．无法判断
【答案】B
4．以下溶液稀释10倍时pH改变最大的是（）。
[厦门大学2011研]
A．0.1mol/L NaAc和0.1mol/L HAc溶液
B．0.1mol/L NH4Ac和0.1mol/L HAc溶液
C．0.1mol/L NH4Ac溶液
D．0.1mol/L NaAc溶液
【答案】D
【解析】AB两项，为缓冲溶液，改变浓度时pH改变较小；C项，为两性物质，浓度增加后pH改变也不大。
5．欲用酸碱滴定法在水溶液中测定NaAc试剂的纯度，采用指示剂确定终点，达到0.2％准确度，以下何种方法可行？（）[南开大学2009研]
A．提高反应物浓度直接滴定
B．采用返滴定法测定
C．选好指示剂，使变色点与化学计量点一致
D．以上方法均达不到
【答案】Ｄ
6．用0.0500mol·L－1的HCl溶液滴定浓度为0.0500mol·L－1二元弱酸盐Na2A溶液，当pH＝10.25时，，当pH＝6.38时，，求滴定至第一化学计量点时，溶液的pH值是多少？（）（用最简公式计算）[四川大学2005研] A．8.32
B．10.25
C．6.38
D．7.00
【答案】A
【解析】当，；当，。
从而可以求得
，
可以求得第一化学计量点时的最简公式为
解得pH＝8.32。
二、填空题
1．甲基橙的变色范围是pH＝______，当溶液的pH小于这个范围的下限时，指示剂呈现______色，当溶液的pH大于这个范围的上限时则呈现______色，当溶液的pH处在这个范围之内时，指示剂呈现______色。
[华中农业大学2015研]
【答案】3.1～4.4；红；黄；橙
2．写出下列酸的共轭碱：
H 2PO 4－______；NH 4＋______；HPO 42－______；HCO 3－______；H 2O_______；苯酚______。
[国际关系学院2014研]
【答案】HPO 42－；NH 3；PO 43－；CO 32－；OH －；C 6H 5O －
【解析】共轭酸碱对之间只相差一个H ＋。
3．写出下面水溶液的质子条件式：NH 2CH 2CH 2COOH。
[武汉大学2013研]
【答案】322222H NH CH CH COOH OH NH CH CH COO ++--⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎡⎤+=+⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦
【解析】以NH 2CH 2CH 2COOH 和H 2O 为质子参考水准。
4．测定蛋白质中含N 量时，通常采用蒸馏法，产生的NH 3用______吸收，过量______用______标准溶液回滴。
[中国科学院研究生院2012研]
【答案】H 3BO 3；盐酸；氢氧化钠
5．抑制0.10mol/L 一元弱酸HB 溶液的pH＝3.0，则0.10mol/L 其共轭碱NaB 的pH 为。
[华南理工大学2011研]
【答案】11.0
【解析】共轭酸与共轭碱的pH 之和为14。
6．NaOH 标准溶液保存不当吸收了CO 2，使1％的NaOH 变成了Na 2CO 3。
用这瓶
NaOH滴定HCl，甲基橙作指示剂，则测定结果；用这瓶NaOH滴定HAc，酚酞作指示剂，则测定结果。
[中国石油大学（北京）2003研]
【答案】无影响；偏高
【解析】由于NaOH吸收了CO2，使NaOH浓度比实际的浓度低，用它滴定HCl，消耗NaOH的体积偏多，造成结果偏高。
由于甲基橙的pH变化范围为3.1～4.4，NaOH与HCl生成NaCl的化学计量点为pH＝7.0，所以在未到达化学计量点时，甲基橙已经变色，使消耗的NaOH体积又偏小，这两种因素综合起来使得测定结果基本没有变化。
如用酚酞为指示剂时，由于其变色点pH为8.0～10.0，测定结果肯定偏高。
三、简答题
1．配制弱酸性缓冲溶液常用醋酸与醋酸钠体系，而配制弱碱性缓冲溶液常用氨水与氯化铵体系，解释其原因。
[武汉大学2014研]
答：因为选择缓冲溶液时，应使其中酸组分的pK a等于或接近所需要稳定的pH，至少使要求控制的酸度落在缓冲溶液的缓冲范围之内，缓冲溶液的pH范围为pK a±1，所以配制弱酸性缓冲溶液常用醋酸与醋酸钠体系，而配制弱碱性缓冲溶液常用氨水与氯化铵体系。
2．什么叫酸碱指示剂？为什么能够指示pH值的变化？[哈尔滨工业大学2014研]答：（1）酸碱指示剂的定义
酸碱指示剂一般是某些有机弱酸或弱碱，或是有机酸碱两性物质。
（2）酸碱指示剂能够指示pH值变化的原因
酸碱指示剂能够指示pH值的变化是因为在酸碱滴定过程中它们也参与质子转移反应，
因分子结构的改变而引起自身颜色的变化，并且这种颜色伴随结构的转变是可逆的。
当酸碱滴定至计量点附近时，随着溶液pH的变化，指示剂不同型体的浓度之比迅速改变，溶液的颜色亦开始变化。
当某种型体达到一定浓度时，溶液因明显地显示它的颜色而指示滴定终点。
3．如何配制浓度为0.1mol/L左右的氢氧化钠标准溶液？用邻苯二甲酸氢钾基准试剂标定此溶液，若要求氢氧化钠溶液的浓度有四位有效数字，应如何进行操作？
M(KHC8H4O4)＝204.22，M(NaOH)＝39.997。
[中国地质大学（武汉）2004研]
答：（1）配制浓度为0.1mol/L左右的氢氧化钠标准溶液，其步骤如下：
①称取4克氢氧化钠固体，用少量蒸馏水溶于小烧杯中；
②将烧杯中的氢氧化钠溶液转移到1000mL的容量瓶中；
③用蒸馏水润洗烧杯和玻璃棒2～3次，润洗液也转移到容量瓶中；
④用洗瓶给容量瓶加蒸馏水，直到离刻度线2～3厘米；
⑤用滴管滴加蒸馏水，直到液面到达刻度线，盖好塞子，上下颠倒摇匀。
（2）若要求氢氧化钠溶液的浓度有四位有效数字，操作如下：
要保持四位有效数字，则计算式中各乘、除数必须满足四位有效数字，根据滴定管的精密度可知，标定时体积消耗必须大于10毫升，才能保证有四位有效数字，实际消耗体积以15～20毫升为宜，由此可计算得到邻苯二甲酸氢钾基准物的质量。
应该使用分析天平准确称取已干燥（110～120℃温度下干燥）的邻苯二甲酸氢钾基准物质0.3～0.4克，邻苯二甲酸氢钾质量应达四位有效数字。
溶解邻苯二甲酸氢钾基准物质，选择合适的指示剂，用氢氧化钠溶液滴定邻苯二甲酸氢钾至终点。
4．非水滴定中，在配制HClO4标准溶液时，为什么要加入醋酐？用HClO4测定碱性。