3
第一节 溶度积与溶解度
1、溶度积 solubility product
1.定义：
以BaSO4 为例
BaSO4(s)
溶解 沉淀
Ba2+(aq) + SO42-(aq)
当 v溶解=v沉淀时 ，体系达到动态平衡，称作 沉淀-溶解平衡 precipitation-dissolution equilibrium ，此时的溶液称为 饱和溶液 saturated solution .
Kspθ 在一定温度下，难溶强电解质的饱和溶液中， 各组分离子相对平衡浓度（物质的量浓度）幂的 乘积。
严格讲，应以活度来表示。但在稀溶液 中，离子强度很小，活度因子γ趋近于1，故 c = a，通常就可用浓度代替活度。
7
对于某一难溶强电解质，Kspθ只与温度有关，但 变化不大，一般采用298.15k时的Kspθ(附录六)
14
假设一定温度（298K）下某物质AmBn 的 溶解度为 S ( mol·L-1)
AmBn(s)
mAn+ +nBm-
平衡时
mS nS
Kθsp,AmBn＝ [An+]m·[Bm-]n 将数值代入上式
Kөsp,AmBn＝(mS)m (nS)n＝mmnnS(m＋n)
Kspθ 与溶解度S 的关系如下：
S K mn
AgBr的Kspθ与温度的关系
T/K Ksp/10-13
288 293 298 303 308 313 1.48 2.69 5.35 8.51 1.48 2.45
8
2、溶度积与溶解度 Ksp and Solubility
区别：
溶解度：达到沉淀-溶解平衡时，单位体积溶剂中 溶解的溶质的量（g/L）或（mol/L） 溶度积：达到沉淀-溶解平衡时，溶液中各组分离 子相对平衡浓度幂的乘积. 溶解度随着溶剂体系中其它溶质的变化而变 化. 溶度积在一定温度下是常数。
已 知298K时PbI2Ksp7.1109 求 溶 解 度 s
s=3Ksp 37.1109 1.2103mol/L
4
4
13
3）A3B型 或 AB3型
A3B(S)
初始
s
3A (aq) B(aq)
0
0
平衡时
3s
s
Ksp ceq (A ) ceq (B ) (3s)3s 27s4
s=4 Ksp 27
4
平衡常数equilibrium constant Ksp θ
Ba 2+
SO 42-
K c c ap
K ( c )
2
ap
Ba 2+
SO 42-
c是 常 数 ， 并 入 常 数 项
K
ap
Ba 2+
SO 42-
( c ) ( c ) eq ,B a 2+ B a 2+
eq ,S O 42- S O 42-
s2
s=
K
sp
已知298K时 K 1.771010，K 5.21013
sp,AgCl
sp,AgBr
求298K时AgCl、AgBr的溶解度
SAgCl 1.7710101.30105(molL1) SAgBr 5.210137.2107(molL1)
11
1）A2B型 或 AB2型
A2B(S)
初始
因
为
溶
液
极
稀
，
B
a
2+
SO
2-几
4
乎
完
全
解
离
1 B a 2+
SO 42-
K c c K
ap
eq,Ba2+ eq,SO42-
sp
ceq,Ba2+ , ceq,SO42-为相对平衡浓度
5
Kspθ =solubility product constant 溶度积常数。 它反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
沉淀类型 电解质
溶解度 (mol·L-1 )
Kspθ
ABΒιβλιοθήκη AgCl1.33×10-5
1.77×10-10
AB
AgBr
7.29×10-7
5.35×10-13
AB2
PbI2
A2B
Ag2CrO4
1.21×10-3 6.54×10-5
7.1×10-9 1.12×10-12
A3B2
Ca3(PO4)2
7.0×10-7
s
2A(aq) B(aq)
0
0
平衡时
2s
s
Ksp [ceq(A)]2 ceq(B) (2s)2s 4s3
s=3 Ksp 4
12
已知298K时 Ag2CrO4溶解度2.1103g/100gH2O求Ksp 2.1103g/100gs（2.1103） / 100L=6.5105mol/L
332g/mol 1000 Ksp[ceq(Ag)]2 ceq(CrO4)4s31.11012
sp,AmBn
mm nn
15
已知Ca3(PO4)2在298K时Kspθ=2.0×10-29，求溶解度
S m n K s p ,A m B n 52 .0 1 0 -2 9 52 .0 1 0 -2 9 7 .0 1 0 -7 m o l/L
m m n n
3 32 2
1 0 8
16
比较以上计算结果
写出下列物质的溶度积表达式 Mg(OH)2 Ca3(PO4)2
Kspθ[Mg(OH)2]=ceq(Mg2+) ·[ceq(OH-) ]2 Kspθ[Ca3(PO4)2] =[ceq(Ca2+)]3 ·[ceq(PO43-) ]2
6
对于 AmBn型难溶强电解质
AmBn(s)
mAn+ +nBm-
Kspθ = [Ceq(An+)]m ·[Ceq(Bm-) ]n
第七章 难溶强电解质沉淀-溶解平衡
1
本章讨论主要内容：
溶度积、溶度积与溶解度、溶度积规则 判断沉淀生成与溶解的相关计算 影响沉淀-溶解平衡的因素
本章与药学关系
2
难溶强电解质 ：
难溶：溶解度小,<0.01g/100gH2O 强电解质：溶解部分完全解离
如: AgCl、BaSO4。
难溶的强电解质在水溶液中存在一个沉 淀溶解平衡。该平衡属多相平衡 polyphase equilibrium 。即未溶解的固相与溶解的离子 之间的平衡。
2.0×10-29
讨论:
对于同类型的难溶性强电解质 ， Kspθ溶度积越大，溶解度越 大。（ AgCl与AgBr ，PbI2与Ag2CrO4）
对于不同类型的的难溶性强电解质，不能通过简单的比较 它们的溶度积来比较溶解度（如 AgCl 与 Ag2CrO4）。
9
联系：
溶度积和溶解度都可表示难溶电解质在水 中的溶解能力的大小，它们之间有内在联系，
在一定条件 下，可以直接进行换算。
在换算时应注意：所使用的浓度单位； 应换算成mol·L-1
10
1）AB型
AB(S) A (aq) B (aq)
初始 s
0
0
平衡时
s
s
K
sp
ceq ( A )
ceq (B )