化学动力学习题
一、选择题( 共2题4分)
1. 2 分(6006)
6006
下列双分子反应中：
(1) Br + Br →Br2
(2) CH3CH2OH + CH3COOH →CH3CH2COOCH3+ H2O
(3) CH4+ Br2→CH3Br + HBr
碰撞理论中方位因子P的相对大小是∶( )
(A) P(1) > P(2) > P(3)
(B) P(1) > P(3) > P(2)
(C) P(1) < P(2) < P(3)
(D) P(1) < P(3) < P(2)
2. 2 分(6385)
6385
对于离子间扩散控制反应，碰撞理论建立的公式为k d=4π(D A+D B)(r A+r B)P，则其P值应：（）
(A)一定小于1 (B)一定大于1
(C)不一定(D)与离子价正负无关，只与价的绝对值有关
二、填空题( 共2题4分)
3. 2 分(6389)
6389
反应H2O2+2H++2Br -→2H2O+Br2，随离子强度的增加，反应速率___________，若要改变反应速率25%，则离子强度应为_____________________________。

4. 2 分(6270)
6270
因为在分子反应动力学领域创造性的成就而获得诺贝尔化学奖的科学家为__________________，_______________，________________。

三、计算题( 共6题60分)
5. 10 分(6397)
6397
对于离子间扩散控制反应，碰撞理论推导的速率常数公式为k d=4π(D A+D B)(r A+r B)P，已知对1-1价离子间反应，P=1.9，298 K时D(H+)=9.31×10-9 m2·s-1，D(OH-)=5.30×10-9 m2·s-1，反应H++OH-→H2O的k d(实验值)=1.3×1011 mol-1·dm3·s-1 。

(1)求算r(H+)+r(OH -)之值；
(2)已知D=k B T/(6πη r), η(H2O)=0.900×10-3 Pa·s(298 K)，计算r(H+)+r(OH -)值；
(3)比较上述结果，讨论产生差别可能的原因。

6. 10 分(6184)
6184
乙烯丙烯醚重排反应，在423 K -473 K 之间，实验测得
k =5.00×1011exp(-128 kJ ·mol -1／RT ) s -1，求该反应在T =473 K 时的∆≠H m ， ∆≠S m ，并解释
∆≠S m 之结果。

7. 10 分 (5413)
5413
在 363 K 时, 环己烷中研究热分解反应。

用分光光度计测得吸光度(A )与时间之关系为：
t /min 0.00 3.00 12.00 15.00
A 1.924 1.649 0.964 0.813
用气相色谱法得到不同时刻之峰面积(S )为：
t /min 0.00 3.00 10.00 15.00
S 2.520 2.098 1.345 1.014
求反应级数及 k 值, 比较二种方法的结果。

8. 10 分 (5796)
5796
现考虑组成蛋的卵白蛋白的热变作用。

在与海平面同一水平处煮蛋需10 min ，而在2.213
km 山顶上沸水中煮蛋需要17 min 。

设空气平均摩尔质量为28.8×10-3 kg ·mol -1，空气压力
服从公式p =p 0exp(-M gh /RT )，气体从海平面到山顶均为293.3 K ，水的正常蒸发热为2.278
kJ ·g -1，求卵白蛋白热变反应的活化能。

9. 10 分 (6184)
6184
乙烯丙烯醚重排反应，在423 K -473 K 之间，实验测得
k =5.00×1011exp(-128 kJ ·mol -1／RT ) s -1，求该反应在T =473 K 时的∆≠H m ， ∆≠S m ，并解释
∆≠S m 之结果。

*. 10 分 (6412)
6412
反应 1
2A + B C k k
(A) 推导弛豫时间与 k 1、k 2等之关系式；
(B) 当 [A]1= [B]1= 1.0 mol ·dm -3 时， τ 1= 2.0 μs ；当 [A]2= [B]2= 0.5 mol ·dm -3 时， τ2=
3.3 μs ， 求 k 1，k 2及 K 。

四、问答题 ( 共 3题 20分 )
11. 10 分 (6573)
6573
H 2O 2(l)→H 2O(l)+12
O 2(g)在H +(aq)、Br -(aq)及Br 2(aq)存在下可发生如下平行反应： H 2O 2(aq)+2Br -(aq)+2H +(aq)k 1Br 2(aq)+2H 2O(l)
H 2O 2(aq)+Br 2(aq)
k 22H +(aq)+2Br -(aq)+O 2(g) 有人提出：
－22d[H O ]d t ＝k 1[H 2O 2][H +][Br -]＋K 2[][][][]
H O Br H Br 222+- ¨ (1) 2d[Br ]d t ＝k 1[H 2O 2][H +][Br -]－k 2[][][][]
H O Br H Br 222+- ¨ (2) 实验测得
k (obs)=2.3×10-4 mol -2·dm 6·s -1，k 1=1.2×10-4 mol -2·dm 6·s -1，
k 2=5.8×10-4 mol ·dm -3·s -1，其中k (obs)为：-d[H 2O 2]／d t ＝k (obs)[H 2O 2][Br -][H +]，请证
明上述分析之正确性。

12. 5 分 (6285)
6285
碰撞理论提出修正，认为碰撞方位是否合适对反应也发生影响。

请从分子反应动力学的事实予以说明。

（至少举一例）
13. 5 分 (6419)
6419
反应Ａ＋Ｃ
11k k -Ｂ＋Ｃ，Ｃ为催化剂，请推导弛豫时间τ 的表达式。