第十一章氧化还原反应一、选择题11.1 下列都是常见的氧化剂，其中氧化能力与溶液pH 值的大小无关的是：（）(A) K2Cr2O7 ；(B) PbO2；(C) O2；(D) FeCl311.2 为防止配制的SnCl2 溶液中Sn2+被完全氧化，最好的方法是：（）(A) 加入Sn 粒；(B) 加Fe 屑；(C)通入H2；( D) 均可11.3下列各组物质能够在标准状态下能够共存的是（）（A），Cu （B），（C），（D），（已知：，，，，）答案：D、A、B11.4 某氧化剂YO(OH)2+中元素Y的价态为+5，如果还原7.16×10-4molYO(OH)2+溶液使Y 至较低价态，则需用0.066mol.dm-3的NaSO3溶液26.98ml。
还原产物中Y元素的氧化态为（A）-2 (B)-1 (C) 0 (D) +111.5已知电极反应ClO3-+6H++6e-＝Cl-+3H2O的△r Gmθ=-839.6KJ.mol-1,则Eθ（ClO3-/Cl-）值为（A）1.45 V (B)0.73V (C) 2.90V (D) -1.45V11.6 使下列电极反应中有关离子浓度减小一半，而E值增加的是（A）Cu++2e-＝Cu (B)I2+2e-＝2I-(C) 2H++2e-＝H2(D) Fe3++e-＝Fe2+11.7 将有关离子浓度增大5倍，E值保持不变的电极反应是（A）Zn2++2e-＝2HCl (B)2Fe3++Cu＝2Fe2++Cu2+(C) Ag++Cl-＝AgCl (D) 2Hg2++Sn2+＝Hg22++Sn4+11.8 将下列反应设计成原池时，不用惰性电极的是（A）H2+Cl2＝2HCl (B)2Fe3++Cu＝2Fe2++Cu2+(C) Ag++Cl-＝AgCl (D) 2Hg2++Sn2+＝Hg22++Sn4+11.9 下列氧化还原电对在Eθ值最大的是（A）Ag+/Ag (B)AgCl/Ag (C) AgBr/Ag (D) AgI/Ag11.10已知Eθ（Zn2+/Zn）=-0.76V，下列原电池反应的电动势为0.46V，则氢电极溶液中的PH为Zn+2H+(a mol.dm-3)＝Zn2+(1 mol.dm-3)+H2(1.013×105)（A）10.2 (B) 2.5 (C) 3.0 (D) 5.111.11 以惰性电极电解一段时间后，PH增大的溶液是（A）HCl (B) H2SO4(C) Na2SO4(D) NaHSO411.12将标准氢电极与另一氢电极组成原电池，若使电池的电动势最大，另一氢电极所采用的酸性溶液应是（A）0.1 mol.dm-3HCl (B)0.1 mol.dm-³ HAc+0.1 mol.dm-³ NaAc(C) 0.1 mol.dm-3 HAc (D) 0.1 mol.dm-3 H2SO411.13 现有原电池（-）Pt∣Fe3+,‖Ce4+,Ce3+∣Pt（+），该原电池放电时所发生的反应是（A）Ce3++Fe3+＝Ce4++Fe2+(B)3Ce4++Ce＝4Ce3+(C) Ce4++Fe2+＝Ce3++Fe3+(D) 2Ce4++Fe＝2Ce3++Fe2+11.14 以惰性电极电解一段时间后，PH减小的溶液是（A）HCl (B)NaHSO4(C) Na2SO4(D) NaCl11.15 某氧化还原反应的标准吉布斯自由能变为△rθmG，平衡常数为Kθ，标准电动势为Eθ，则下列对△rθmG，Kθ的值判断合理的一组是（A）△rθmG> 0 Eθ< 0 Kθ< 1(B) △rθmG>0 Eθ< 0 Kθ> 1(C) △rθmG<0 Eθ<0 Kθ> 1(D) △rθmG<0 Eθ>0 Kθ< 111.16 已知Eθ(M3+/M2+) > Eθ[M(OH)3/M(OH)2]，则溶度积Kθsp[M(OH)3]与Kθsp[M(OH)2]的关系是（A）Kθsp[M(OH)3] > Kθsp[M(OH)2]（B）Kθsp[M(OH)3] < Kθs p[M(OH)2](C) Kθsp[M(OH)3] = Kθsp[M(OH)2](D) 无法判断11.17 某电池的电动势E为0.27V，则该电池的标准电动势Eθ为（A）0.24V (B) 0.27V (C) 0.30V (D) 0.33V11.18 已知钒的元素电势图EθA/V （V）1.0 V（Ⅳ）0.36 V（Ⅲ）-0.26 V（Ⅱ）欲将V（V）还原为V（Ⅳ），应选用的还原剂为（A）SnCl2(B) Zn粉(C) KBr (D) FeSO411.19 已知配合物的稳定常数K稳[Fe(CN)63-]>K稳[Fe(CN)64-],则下面对Eθ[Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-]与Eθ(Fe3+/Fe2+)判断正确的是(A) Eθ[Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-] > Eθ(Fe3+/Fe2+)(B) Eθ[Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-] < Eθ(Fe3+/Fe2+)(C) Eθ[Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-] = Eθ(Fe3+/Fe2+)(D)无法判断。
11.20 电极电势与PH无关的电对是(A)H 2O 2/H 2O (B) IO 3-/I - (C)MnO 2/Mn 2+ (D)MnO 4-/MnO 42-二、填空题11.21 电池(-)Pt|H 2(1.013×10-3mol.dm -3) ‖ H +(1mol.dm-³)|H 2(1.013×105Pa)|Pt(+)属于 电池，该电池的电动势为 V ，电池反应为 。
11.22 将Ag-AgCl 电极[E θ(AgCl/Ag)=0.2222V]与饱和甘汞电极[E θ=0.2415V]组成电池，该原电池的电池符号为 ；正极反应 ；负极反应 ；电池反应 ； 电池反应的平衡常数为 。
11.23 现有下列4种物质：KI ，NH 3·H 2O ，Na 2S 2O 3 和 Na 2S ，并已知K θsp （AgI ）=9.3×10-17，K θsp(Ag 2S)=2×10-49；K θ稳[Ag(NH 3)2+]=1.6×107，K θ稳[Ag(S 2O 3)23-]=2.9×1013。
(1)当 存在时，Ag +的氧化能力最强；(2)当 存在时，Ag 的还原能力最强。
11.24 电池（-）Cu|Cu + ‖Cu +,Cu 2+|Pt(+) 和 (-)Cu|Cu 2+,‖Cu +,Cu 2+|Pt(+)的反应均可写成Cu+Cu 2+＝2Cu +，则此二电池的△rG θm ，E θ ， K θ (填“相同”或“不同”)。
11.25 已知下列元素的电势图：E θA/V MnO 4- 1.70 MnO 2 1.23 Mn 2+IO 3- 1.20 I 0.54 I -当溶液的PH=0时，分别给出下列条件下高锰酸钾与碘化钾反应的化学方程式；（1） 碘化钾过量（2） 高锰酸钾过量11.26 已知E θ(Cu 2+/Cu)=0.337V ，K θsp[Cu(OH)2]=2.2×10-20，则Eθ[Cu(OH)2/Cu]=11.27 常用的两种甘汞电极分别是 （1） 、 （2） 。
其电极反应为 常温下两种甘汞电极的电极电势大小次序为 。
11.28 在Fe3++e -＝Fe 2+电极反应中，加入Fe 3+的络合剂F -，则使电极电势的数值 、在Cu 2++ e -＝Cu +电极反应中，加入Cu + 的沉淀剂I -可使其电极的数值 。
11.29 向红色的Fe(SCN)2+溶液中加入Sn 2+后溶液变为无色，其原因是 。
11.30 已知，E θ(Fe 3+/Fe 2+)=0.77V ，Fe(CN)63-的稳定常数为1×1042，Fe(CN)64-的稳定常数为1×1035。
则E θ[Fe(CN)63-/Fe(CN)64-]值为 V三、计算题1 （1）写出以下电池的电极反应、电池反应方程式，并计算电池电动势。
5-3222Pt,H (110Pa)|HAc(0.1mol dm )||KCl(Hg Cl |Hg ⨯⋅饱和), （2）写出下列化学反应的原电池表达式，并计算原电池电动势。
2+2-+3+3+2726Fe Cr O 14H 2Cr 6Fe 7H O ++==++ 解：（1）负极反应：-2H + 2Ac == 2HAc 2e + 正极反应：-22Hg Cl + 2e == 2Hg + 2Cl电池放电总反应：--222H + 2Ac + Hg Cl == 2HAc + 2Hg + 2Cl+-5HAc == H + Ac 1.810Ka -=⨯平衡时 0.1 x x+3[H ] 1.3410x -==⨯ ++22220.059[H ]ε = (Hg Cl /Hg) (H /H ) = 0.2415 - (0+lg ) = 0.411V 2pH ϕϕ- （2）2+3+2-3++27(-)(Pt) | Fe , Fe || Cr O , Cr ,H | (Pt)(+)2-3+2+27ε(Cr O )(Fe /Fe ) 1.330.770.56V φφφϕϕ=-=-= 2 已知+-1[H ]=1.0mol L ⋅时，锰的元素电位图（/V ϑϕ）： 0.564 2.260.95 1.51-1.18--23+2+442MnO MnO MnO Mn Mn Mn −−−→−−−→−−→−−→−−−→ （1）指出哪些物质在酸性溶液中会发生歧化反应；（2）求-2+4MnO /Mn ϑϕ；（3）写出用电对2+Mn /Mn 与标准氢电极组成原电池的电池符号及该电池的自发反应的方程式。
解：能发生歧化反应的条件是0ϑϑϕϕ->右左。
（1）2+4MnO 与3+Mn ； （2）-2+4MnO /Mn (0.564 2.2620.951 1.511)/5 1.51(V)ϑϕ=+⨯+⨯+⨯=（3）2++-12Mn | Mn || H (1mol L ) | H (100kPa)Pt ⋅， + 2+ 2Mn + 2H Mn + H ==↑。