中国松香酯行业的分析报告第一章松香酯的概况一、松香酯的简介1、定义松香m酯是松香酸的多元醇酯，常用的多元醇有甘油和季戊四醇。
多元醇松香酯是浅黄色的透明固体，软化点在90～110℃，酸值为10～20。
用以制漆，质量比松香钙皂所制者略高。
季戊四醇松香酯的软化点高于甘油松香酯，制成清漆后的干燥性能、硬度、耐水等性能优于甘油松香酯制成的清漆。
如使用聚合松香或氢化松香为原料制成的相应的酯，变色倾向减少，其他性能也有一定提高。
聚合松香酯的软化点高于松香酯，而氢化松香酯的软化点则有所降低。
2、特点酯是松香最重要的衍生物，松香酯通常酸价低、熔点高、粘度强，在一般溶剂中的溶解性好，并能与许多树酯和聚合物相混，赋以硬度和光泽、粘结力和塑性，使其抗候、抗潮、耐酸和碱。
由于有上述性能,松香酯广泛使用于油漆印刷、电缆、橡胶、家俱、电子工业塑料等工业。
3、松香酯的分类和用途（1）松香甘油酯外观：透明液体、片状或浅黄色粒状固体，颜色愈浅质量愈好相对密度：1.095软化点：>80℃折射率：1.545酸值：<10mgKOH/g溶解性：溶于芳香族和脂肪族烃类溶剂（石油汽油，矿物的精神，苯，乙酸乙酯，丙酮），酯，酮和氯代烃。
不溶于：水和低分子量醇。
特性与松香相比酸值显著降低，发脆性和发粘性减小，耐候性得以改善，不再对金属有腐蚀作用。
与乙烯醋酸乙烯酯聚合物（EVA），乙烯丙烯酸乙酯，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯（ SIS ），苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS），SBR，天然橡胶，丁基橡胶，氯丁橡胶，丙烯酸酯，低分子量聚乙烯，聚丙烯，其它非晶体高分子聚合物，邻苯二甲酸和聚2酯增塑剂，醇酸树脂，碳氢树脂及萜烯树脂等相容。
制备松香甘油酯系由松香与甘油酯化而成，通过真空处理后制成不规则透明块状、片状或粒状固体。
与NR、CR、EVA、SIS、SBS等高聚物在大比例范围形成透明体系。
质量指标引指标名称 136 138 138(精)外观透明固体色度(铁-钴色号) ≤10 4～8 ≤5酸值/(mgKOH/g)≤ 9.0 9.0 9.0软化点(环球法)/℃≥85.0 85.0 85.0溶解性(与苯1：1) 透明透明透明密度(ρ25) 1.060~1.090 1.060~1.090 1.060~1.090国外牌号有Zonester 85(美国)。
软化点 85-90 ℃酸值mgKOH/g ≤10比重 25℃ 1.060--1.090应用1、用作SBS喷胶/万能胶、EVA热熔胶、SBS/SIS热熔胶和热熔压敏胶等的增粘树脂，对铁制包装无腐蚀性，不会使胶液变深色，但初粘性和持粘性不如松香。
2、应用于食品级胶粘剂、食品等行业3、色浅，气味低，抗氧化性和热稳定性好，耐老化，与高分子材料兼容性好（NR，CR，SBR，SIS，EVA等），初粘力好，也可以用在黄胶中改善初期粘接性热溶压敏胶，油溶压敏胶，不干胶，复膜胶，EVA热熔胶，聚酰胺热熔胶，密封胶，清漆漆料，装订胶，管道胶，复膜胶，装饰胶，标签胶，胶带胶。
（2）氢化松香甘油酯相对密度：1.08 软化点：84~88℃折射率：1.532溶解性：溶于甲苯、醋酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、溶剂汽油，不溶于乙醇和水毒性：无毒应用：用作溶剂型压敏胶、溶剂型万能胶、热熔胶等的耐老化、无腐蚀性的增粘树脂。
性状为淡黄色至琥珀色的透明玻璃状，溶于芳香族碳氢化合物萜、烯、酯、酮及橘子油中，不溶于水和乙醇。
软化点80～90℃，具有很好的抗氧化性能。
用途乳化剂、稳定剂、胶姆糖基础剂。
用量可用于果汁（味）型饮料，最大用量0.1g/kg；用于胶姆糖基础剂，最大用量为100g/kg；用于乳化香精，最大用量为100g/kg。
具体参见松香甘油酯。
质量指标指标名称 GEHR-85R GEHR-85色度(铁-钴色号) 3~4 5~6酸值/(mgKOH/g)≤ 9.0 9.0软化点(环球法)/℃≥85.0 85.0溶解性透明密度(ρ25) 1.060 1.090二、松香酯的加工方法及工艺流程1、加工方法松脂是固体树脂酸，即松香溶解在萜烯类液体即松节油中所形成的混合溶液。
这种混合溶液并没有什么经济价值，所以松脂必须通过加工，用蒸馏方法将松脂中含有的松香和松节油分离开来，生产出符合国家规定质量标准的松香和松节油。
松香和松节油是重要的化工原料，许多工业部门都要使用它。
进行松脂加工，不但可向国家提供大量的工业原料和出口物资，还可提高山区人民的生活水平，繁荣山区经济。
松脂加工方法有多种，各地可根据资源情况，掌握的技术水平，选择合适的生产方法。
（1）、直接火法直接火法就是把松脂直接装于蒸馏锅内，锅底用直接烧火进行加热，故称为直接火法。
由于本法在蒸馏过程中，当加热到规定温度时，必须滴入适量清水，产生出水蒸汽，降低蒸馏温度，蒸出松节油，所以直接火法又称为滴水法。
（2）、蒸汽法蒸汽法是用蒸汽作加工热源，并用过热蒸汽作活汽，即蒸汽从蒸汽管的小孔喷出，以降低蒸馏温度，蒸出松节油。
松脂的蒸汽法加工分三个工序进行：即松脂熔解、熔解脂液净制和净制液蒸馏。
若三个工序都连续进行，称为连续法；若三个工序全部间歇进行，则称为间歇法。
但也有些工厂，某些工序采用连续法而另一些工序采用间歇法的生产方式。
2、主要工艺流程采用钯- 碳催化剂, 钯的纯度> 995%; 反应温度220~ 250 , 反应压力13 MPa, 松香流量14~35 kgh- 1, 气液比> 2000。
1212 工艺流程。
松香固定床连续氢化工艺流程如图1 松香熔釜2 松香过滤器3 熔融松香贮槽4 松香高压源泵5 松香缓冲器6 松香加热器7 混合器8 氢化反应器9 氢化松香分离器10 氢化松香受器11 氢化松香贮槽12 氢气冷却13 氢化重油分离器15 氢化压缩机16 氢气重油受器17氢化重油贮槽18 氢气循环压缩机19 氢气缓冲器20 氧气洗涤塔21 残雾分离器22 氢气净化器23 氢气加热器24 水贮槽25 水高压源26 洗涤水受器27 残协受器28 重油贮29 氢气发生器30 氮气中间槽31 氢气压缩机32 氢气贮槽。
用上述固定床连续加氢工艺生产的氢化松香存在颜色偏深, 含重油成分偏高, 软化点和酸值偏低的现象。
实践证明, 在不改变上述原有氢化松香生产工艺和设备条件下, 再增加一个利用导热油加热,采用真空水蒸汽蒸馏的后处理工序, 便可生产出颜色更浅, 软化点和酸值更高, 成本更低的氢化松香产品。
2、氢化松香甘油酯的生产工艺流程如图3 所示。
上述生产的是增粘剂用的氢化松香甘油酯, 如果要生产食品级产品, 首先要达到食品工业的卫生要求, 砷、铅等金属离子含量要控制, 灰分要低, 颜色要浅, 而且要求口味好, 无异味, 稳定性高, 不易氧化变质。
因此在酯化前要增加精制工序, 使氢化松香达到卫生指标, 要使用食品级天然甘油作原料。
酯化后要增加后处理工序, 除去松香味和酯化反应产生的杂质, 使产品成为口味好、稳定性高、可食用的食品添加剂。
食品级氢化松香甘油酯生产过程产生的副产品, 经过精制、加氢、脱色、复配等工序, 可以制成显微镜浸油系列产品, 代替进口产品。
如果要生产电子工业用产品, 首先要对氢化松香进行纯化, 以提高它的电绝缘性, 再进行酯化。
1. 贮油槽2 分离器3. 膨胀槽4. 滤油器5. 循环泵6. 熔解釜7. 加热炉8. 多元醇贮槽9. 回流冷凝器10. 酯化釜11. 冷凝液贮槽12. 冷凝器13. 除雾器14. 真空泵图3 氢化松香甘油酯的生产工艺流程第二章松香酯的行业发展现状分析一、国际市场发展概况1、全球松香酯市场总体发展状况2007年全球松香酯需求量为177万吨，2011年全球HMA需求量为207万吨，根据预测，全球松香酯的需求量在未来几年内将保持4％的年增长率。
尽管全球松香酯在各细分市场中的分类与国内有所不同，但仍可按前述方法对松香酯在全球市场中的需求量进行估算，分析结果如表5所示。
表5 2013年全球HMA行业对松香酯的需求量由表5可知：全球HMA应用中增黏树脂的使用比例与国内大体相同，但松香酯的使用比例相对较低，这主要是由于国外松香酯均价高于石油树脂、松香酯气味在卫生制品行业中难以被接受等原因所致。
尽管如此，2011年全球HMA行业对松香酯的需求量仍达到l4．0万t。
类似地，按照4％增长率计，也可估算出2013年全球HMA对松香酯的需求量将超过l6万t。
2、全球松香酯行业发展趋势与其它胶粘剂品种相比，HMA具有安全环保、适合自动化生产等优势，因而近20年来其在中国乃至全球都将保持高速增长态势。
乐观估计未来五年内中国或全球HMA的年增长速率将保持在9％或4％以上，松香酯在HMA行业的需求量亦将保持至相同的增长速率。
松香酯替代石油树脂可能带来的增长空间松香酯替代石油树脂由以下三个因素决定：①对价格的变化。
松香酯主要材料来源于松树，属于农产品类别，其成本变化相对稳定；而石油树脂的成本与原油价格高度相关(从长远看，石油价格的持续增长将不可避免)。
因此，松香酯具备较明显的价格优势(比非氢化石油树脂价格低10％)，可以在包装、书本装订HMA领域中轻易取代绝大部分石油树脂，在标签、胶带、卫生制品和胶棒等HMA领域中的使用比例也将迅速增长。
②松香酯性能的提升。
大部分松香酯呈淡黄色，不适合制作无色或浅色HMA；松香酯具有明显的松香味，在卫生制品HMA的应用中有很大的局限性。
一旦松香酯在颜色、气味方面得到改进(接近于氢化石油树脂)，则其替代氢化石油树脂的速度将非常快。
③对持续发展的关注。
松香酯主要材料来源于天然资源，具有可再生性，许多HMA生产厂家出于对石油匮乏的恐惧和环保意识的增强，正越来越多地转向使用松香酯。
综上所述，预计未来5年内松香酯将更多地替代石油树脂，至2015年全球HMA对增黏树脂的总需求中松香酯的比例将达到30％以上(2015年全球HMA行业对松香酯的需求量将超过28万t)。
3、国外松香酯的技术概况酯是松香最重要的衍生物。
松香酯通常酸价低、熔点高、粘度强, 在一般溶剂中的松酯溶解性好, 并能与许多树酯和聚合物相混,赋以硬度和光泽、粘结力和塑性, 使其抗候、抗潮、耐酸和碱。
由于有上述性能,香酯广泛使用于油漆、印刷、电缆、橡胶、家俱、电子工业、塑料等工业。
松香酯在胶带和热熔胶工业中应用日趋广泛, 是松香酯应用的一个新趋向。
（1）用醇类醋化醇类直接酯化松香时, 通常用过量的醇和松香加热反应。
美国B la w k n o x 公司最早制造松香甘油酯的方法是把3 0 0 0 公斤松香装入酯化釜, 在二氧化碳保护下熔融, 力日3 3 0 公斤甘油。
先于2 50 ℃、后于2 80 ℃酯化6 小时。
最后在真空下去掉低沸点部分, 得3 1 0 0 公斤酯。
苏联生产松香酯一般由松酯开始。