第四章 炔烃和二烯烃1.写出C 6H 10的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之 。
解：(1)(2)(6)(5)(4)(3)CH 3CH 2CH 2CH 2C CHCH 3CH 2CH 2C CCH 3CH 3CH 2C CCH 2CH 3CH 3CH 2CHC CH CH 3CH 3CHCH 2C CHCH 3CH 3CHC CCH 3CH 3CH 3CC CHCH 3CH 3(7)1-己炔2-己炔3-己炔3-甲基-1-戊炔4-甲基-1-戊炔4-甲基-2-戊炔3,3-二甲基-1-丁炔2.命名下列化合物。
(1)(2)(5)(4)(3)(CH 3)3CC CCH 2C(CH 3)3CH 3CH CHCH(CH 3)C CCH 3HC CC CCH CH 2解：（1）2,2,6,6-四甲基-3-庚炔 （2）4-甲基-2-庚烯-5-炔（3）1-己烯-3,5-二炔 （4）(Z ）-5-异丙基-5-壬烯-1-炔 （5）(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。
⑴ 烯丙基乙炔 ⑵ 丙烯基乙炔 ⑶ 二叔丁基乙炔 ⑷ 异丙基仲丁基乙炔 解：(1)(2)(4)(3)(CH 3)3CC CC(CH 3)31-戊烯-4-炔2,2,5,5-四甲基-3-己炔CH CCH 2CH CH 2CH CCH CHCH 3(CH 3)2CHC CCHCH 2CH 333-戊烯-1-炔2,5-二甲基-3-庚炔4.写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。
（1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne （2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne （3）(2E,4E)-hexadiene（4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne 解： 2-甲基-5-乙基-3-庚炔（Z ）-3,4-二甲基-4-己烯-1-炔 （2E,4E ）-2,4-己二烯2,2,5-三甲基-3-己炔5.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式。
(1)(2)(4)(3)CH 3C CCH 3CH 3CH CHC 2H 5CH 3CH C CHCH 3CH C CH CHCH3解：(1)（2）无顺反异构体 （3）无顺反异构体(4)6.利用共价键的键能计算如下反应在2500C 气态下的反应热。
(2) (1) (3)CH CH +Br 2CHBr CHBr H=?2CH CH CH 2CH C CH CH 3C CH HBrCH 3C CH 2+解：H φ=E C C Br Br C H +-2E +E (C C C H +2E E +Br Br 2E )=E C C Br Br +-E (C C +E Br Br 2E )=835.1+188.3-610-2(284.5)=-155.6KJ/mol(1)(2)(4)(3)（2）-120.5KJ/mol （3）-106.5 KJ/mol7.1,3-戊烯氢化热的实测值为226 KJ/mol,与1,4-戊二烯相比,它的离域能为多少?解：1,4戊二烯氢化热预测值： 2×125.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol ，故其离域能=251-226=25 KJ/mol8.写出下列反应的产物。
(1)(2)(4)(3)HBr(过量 )CH 3CH 2CH 2C CH +CH 3CH 2CH 2C CH 3BrCH 3CH 2C CCH 2CH 3+H 2O HgSO 4/H 2SO 4CH 3CH 2CCH 2CH 2CH 3OCH 3C CH +Ag(NH 3)2CH 3C C Ag CH 2C CH CH 2聚合CH 2C CH CH 2n(5)(7)(6)CH 3C C CH 3+HBrCBrCH 3CH 3HCH 3CH CH(CH 2)2CH 32CH 3CH CH(CH 2)2CH 3Br2CH 3C C(CH 2)2CH 3H 2Pd —Pb/CaCO 3C C HCH 3H CH 2CH 2CH 3CH 2CH CH 2C CH + Br 2(1mol)CH 2CH CH 2C CH9.用化学方法区别下列化合物（1） 2-甲基丁烷，3-甲基-1-丁炔，3-甲基-1-丁烯 （2） 1-戊炔，2-戊炔 解：CH 3CH CH 3CH 2CH 3CH 3CH CH 3CH CH 2CH 3CH 3C CH32（1）+（）-（ ）- ）244-（ ）+（ ）白色褪色/颜色变化32（2）+（ ）-（）白色CH 3CH 2CH 2C CHCH 3CH 2C CCH 310. 1.0 g 戊烷和戊烯的混合物,使5ml Br 2-CCl 4溶液(每100 ml 含160 g)褪色,求此混合物中戊烯的百分率解：设10 g 戊烷中所含烯的量为x g ,则：故混合物中合成烯 0.35/1×100% = 35%11.有一炔烃,分子式为C 6H 10,当它加H 2后可生成2-甲基戊烷,它与硝酸银溶液作用生成白色沉淀,求这一炔烃构造式： 解：CH 3CHCH 2C 3CH12.某二烯烃和一分子Br 2加成的结果生成2,5-二溴-3-已烯,该二烯烃经臭氧分解而生成两分子和一分子 ⑴ 写出某二烯烃的构造式。
⑵ 若上述的二溴另成产物，再加一分子溴，得到的产物是什么？ 解：CH 3CH CHCH CHCH 3CH 3CH CH CH CHCH 3BrBrBr13.某化合物的相对分子质量为82，每mol 该化合物可吸收2molH 2，当它和Ag(NH 3)2+溶液作用时,没有沉淀生成,当它吸收1molH 2时,产物为2,3-二甲基-1-丁烯,问该化合物的构造式怎样? 解：CH 2C CH 3C CH 2314.从乙炔出发合成下列化合物,其他试剂可以任选。
⑴ 氯乙烯：⑵ 1,1-二溴乙烷 (3) 1,2-二氯乙烷 ⑷ 1-戊炔 ⑸ 2-已炔 ⑹ 顺-2-丁烯 ⑺ 反-2-丁烯 ⑻ 乙醛 解：(1)CH CHHCl/HgCl 12001800CH 2CHClCH 3CHO OHCCHO(2)(4)(3)2HgSO 4/H 2SO 4(5)(7)(6)2HBr 2Pd —Pb/CaCO 3CH 3C CCH 3CH CH ClCH CH CH CHCH CH CH 3CHBr 2Cl 22CH 2CH 2ClClNaNH 2CH CNa CH 3ClCH CCH 33CH 2CHCH HBr CH 3CH 2CH 2BrCH CNa CH 3CH 2CH 2BrCH CCH 2CH 2CH 3CHCHNaNH 2CHCNa3CH CCH 3CH 3CH 2CH 2C CCH3NaNH 2NaC CCH3322CH CH2CH CNa3CH CCH3NaNH 2NaC CCH 3CH 3ClC C HHCH 3CH 3CH 3C CCH 3CH CH2CH CNa3CH CCH 32NaC CCH 33C C HCH 3H CH 33(8)CH CHCH 3CHO15.指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得：(2)(4)(3)(1)CH CH 2CH 2ClCOOHCH 2CH 3解：+(2)(4)(3)(1)CH CH 2CH 2ClCOOHCH 2CH 3+CH 2+COOHH 2/Ni+CH CH 2216.以丙炔为原料合成下列化合物：(2)(3)(1)CH 3CHCH 3CH 3CH 2CH 2OHCH 3COCH 3（4）正己烷 （5） 2,2-二溴丙烷 解：(2)(4)(3)2HgSO /H SO (1)(5)HBr 2Pd —Pb/CaCO 32CH CCH 3Na/NH 3(l)HBr CH 3CH 2CH 2Br CH3CH 2CH 2BrCH CCH 32NaC CCH 3CH 3CHCH 3CH 3CH 2CH 2OHCH 3COCH 3CH 2CHCH 3CH CCH 3CH 2CHCH 3CH CCH 33CH CCH 3CH 2CHCH 3CH 3CH 2CH 2C CCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3CH CCH 32HBrCH 3C CH 3Br17.何谓平衡控制？何谓速率控制？何谓平衡控制？解释下列事实： (1)1,3-丁二烯和HBr 加成时，1,2-加成比1,4-加成快?(2)1,3-丁二烯和HBr 加成时，1,4-加成比1,2-加成产物稳定?解：一种反应向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点控制产物叫速度控制。
利用达到平衡时出现的反应来控制的，叫平衡控制。
（1）速率控制 （2）平衡控制18.用什么方法区别乙烷，乙烯，乙炔，用方程式表示? 解：方法同第9题第（1）小题19.写出下列各反应中“?”的化合物的构造式：(2)(4)(3)+H 2O +(1)CH CCH 2CH 2CH 3NaC CCH 3CH 3COCH 3CH CCH 3CH CCH 3水化3)2AgC CCH 2CH 2CH 3HNO 3CH CCH 2CH 2CH 3NaOHCH 2C 3CH CH 2+HCl CH 3C 3CH 2ClCH 3C 3CH CH 2Cl +(7)(5)(6)++CH 3CH 2CH 2C CCH 3CH 3CH 2CH 2COO CH 3COOCH 3CH 2CH 2C CCH 33H 2O+CH 3CH 2CH 2COOH CH 3COOH20.将下列碳正离子按稳定性由大到小排列成序。
(2)(3)(1)解：(2)(3)(1)>>>>>>。