第三章 炔烃和二烯烃习题及解答一、命名下列化合物1.2. 3.CH 2=CHCH 2C CH H C CH 3HC CH 3C C H H CH 3CH 3CH 2CH=C C C CH 2CH 34.CHCH 3C C CH 3CH 3C CH 3CH 3 5. 6.CH 3CH=CH C CC CHCH 2=CHCH=CH C CH8.9.7.(CH 3)2CH H C C 2H 5C HC C CH 2CH 2CH=CH 2CH 3CH 2CH 3CH C CHH C C 2H 5C CH 3C CHH10.CHH C CH CH 3C CH 3CH 3C答案:1.(Z ,E)-2,4-己二烯;2. 1-戊烯-4-炔;3. 4-乙基-4-庚烯-2-炔;4. 2,2,,5-三甲基-3-己炔; 5．1,3-己二烯-5-炔，6. 5-庚烯-1,3-二炔; 7. (E)-2-甲基-3-辛烯-5-炔; 8. 3-乙基-1-辛烯-6-炔 9. (Z,Z)-2,4-庚二烯; 10. 3,5-二甲基-4-己烯-1-炔 二、写出下列化合物的结构1. 丙烯基乙炔；2. 环戊基乙炔;3.(E)-2-庚烯-4-炔;4. 3-乙基-4-己烯-1-炔5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔; 6．1-己烯-5-炔; 7．(Z ,E)-6-甲基-2,5-辛二烯； 8．3-甲基-3-戊烯-1-炔；9．甲基异丙基乙炔；10．3-戊烯-1-炔 答案：1. 2.3.4.CH 3CH=CHC CHC CHC=CCH 3HC CCH 2CH 3HCH 3CH=CHCH C CHCH 2CH 35.6.7.CH 2=CHCH 2CH 2C CHC=CCH 3CH 2CH 3C CHCH 2=CHC=CCH 2H CH 3H C=CHCH 2CH 3CH 38.9.10.CH 3CH=CC CH CH 3CH 3C CCHCH 3CH 3CH 3CH=CH C CH三、完成下列反应式1.CH 2=CHCH 2C 2( )2.( )CH 3CH 2C HgSO 4/H 2SO 4H 2O3.( )CH 3CH=CH CH=CH 2+O OO( )4.CH 3CH=CHCH 2C CCH Br 2CCl ,5.( )424H OCH 2Br( )6.CH 3CH 2C CH( )2622-7.CH 3CH 2C ( )322Lindlar cat.( )8.CH 2=C CH=CH 2CH 3( )HBr9.( )HClCH=CH CH=CH10.( )26H 2O 2/OH -NaNH 2( )C ClClCH 3答案：1. 3.2. 4.CH 3CHCHCH 2C CCH 3BrBrCHCH 2C CHCH 2BrBrCH 3CH 2CCH 3OO O OCH 35.6.7.CH 3CH 2C CNaCH 2C CHCH 2CCH 3O,CH 3CH 2CH 2CHOCH 3CH 2C CCH 38.9.+C=CCH 3CH 2CH 3HHCH 3C=CHCH 2Br CH 3CH 3CCH=CH 2CH 3Br (主)(次)C 6H 5CH=CHCHCH 3Cl10.C CHCH 2CHO四、用化学方法鉴别下列化合物1．(A) 己烷 (B) 1-己炔 (C) 2-己炔答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH 3)2+溶液有白色沉淀生成的为(B)，另者为(C)。
2．(A) 1-戊炔 (B) 1-戊烯 (C) 正戊烷答：加入KMnO 4溶液不褪色的为(C)，余下两者加入Ag(NH 3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，另者为(B)。
3．(A) 1-戊炔 (B) 2-戊炔 (C) 1,3-戊二烯答：加入Ag(NH 3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。
4．(A) 甲苯 (B) 苯乙烯 (C) 苯乙炔答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH 3)2+溶液有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。
5．(A) 环己烯 (B) 1,1-二甲基环丙烷 (C) 1,3-环己二烯答：加入KMnO 4溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(A)。
6．(A) 2-丁烯 (B) 1-丁炔 (C) 乙基环丙烷答：加入KMnO 4溶液不褪色的为(C)，余下两者加入Ag(NH 3)2+溶液有白色沉淀生成的为(B)，另者为(A)。
五、下列分子中存在哪些类型的共轭？4.1. 2.CH 3CH=CH CCH 3CH 3+CH 2=CH CH=CH 23.CH 2=CH CH=CH 2CH 3CHCH=CH 2答案：（1）σ-π共轭，p-π共轭，σ-p 超共轭； （2）π-π共轭，p-π共轭； （3）p-π共轭； （4）σ-p 超共轭，p-π共轭。
六、合成题1．以乙烯及其它有机试剂为原料合成：CH 3CH OCH 3CHCH 2=CH CH 2CH 2BrBrBr 225KOHNaNH 2HC 3CNaNaC 2CCH 3CH 3C CH 3BrC=CCH 3H CH 3H RCO 3H 23CH 3OCH CH CH 3Lindlar 催化剂H2．以乙炔、丙烯为原料合成：BrBrCHOCHOCu 2Cl 24CH NH 3CHCH=CH 2CH C CH 2=CH CH=CH 2液NaCH 2=CHBr BrBr 2CHOCHO，CHOCH 3CH 2=CH CH 2=CH Cu 2O3．以1,3-丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成：CH 2CH 2CH 2OH＋CH 2ClCH2CH=CH 2CH 2=CH CH 2=CH CH 2ClH 2催化剂Lindlar CH=CH 2C CH 2CH 2CH 22)3OHCH=CH 2CH 2，Cl 2CH 3CH 2ClCH 2=CH CH 2=CH4．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH 3(CH 2)3CHO ） +CH CH Na NH 3C 液NaNH 2CH＋BrCH 23CH 2CH 3；CH=CH 2ROORCH 2CHOCH 3CH 2(CH 2)33CH 2CH 2C35．由CH 2为原料合成：CHOCH 2CH 2＋Br CH 2CHC22CH 2CHOCCH 226．以不多于四个碳原子的烃为原料合成：CH 3C OCH 2Cl 2CH 3CH 2ClCH 2=CH CH 2=CH＋2ClCH 2CH=CH 2CH 2=CH CH 2=CH CHCCH2Cl CH=CHCH 2=CH CH 2CH 3C OCHC2CH 2七、推结构1．C 4H 9Br(A)与KOH 的醇溶液共热生成烯烃C 4H 8 (B),它与溴反应得到C 4H 8Br (C)，用KNH 2使(C)转变为气体C 4H 6(D)，将(D)通过Cu 2Cl 2氨溶液时生成沉淀。
给出化合物(A)～(D)结构。
(A) CH 3CH 2CH 2CH 2Br ；(B) CH 3CH 2CH=CH 2；(C) CH 3CH 2CHBrCH 2Br ； (D) CH 3CH 2CH C2．一个分子式为C 8H 12的碳氢化合物，能使KMnO 4水溶液和溴的四氯化碳溶液褪色，与亚铜氨溶液反应生成红棕色沉淀，与硫酸汞的稀硫酸溶液反应得出一个羰基化合物，臭氧化反应后，用水处理得环己甲酸。
请写出该化合物得结构，并用反应式表示各步反应。
KMnO 4COOH CO 2CHC＋c-C 6H 11c-C 6H 11；Br 2CCl 4C CH CHCc-C 6H 11c-C 6H 11Br 2Br 2CH 324HgSO 4C O Cc-C 6H 116H 11；O 3H 2OCOOHCHC c-C 6H 11c-C 6H 113．分子式为C 7H 10的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成3-乙基戊烷；(A)与AgNO 3/NH 3溶液溶液反应可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO 4作用下吸收1mol H 2生成化合物(B)；(B)可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。
试推测(A)、(B)和(C)的构造式。
CH2H 5(A)C C CH 3CH；CH2H 5CH=CH 2(B)C CH 3；C O C 2H 5O CH 3(C)C O4．某化合物(A)的分子式为C 5H 8，在液NH 3中与NaNH 2作用后再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C 8H 14的化合物(B)，用KMnO 4氧化(B)得分子式为C 4H 8O 2的两种不同酸(C)和(D)，(A)在HgSO 4存在下与稀H 2SO 4作用可得到酮(E)C 5H 10O ，试写出(A)～(E)的构造式。
(CH 3)2CH (A)CH C；(CH 3)2CH C 2H 5(B)CCH 2C ；(CH 3)2CHCOOH (C)COOH C 2H 5(D)CH 2； (CH 3)2CH CH 3(E)CO5．化合物(A)与(B)，相对分子质量均为54，含碳88.8％，含氢11.1%，都能使溴的四氯化碳溶液褪色，(A)与Ag(NH 3)2+溶液产生沉淀，(A) 经KMnO 4热溶液氧化得CO2和CH 3CH 2COOH ；(B)不与银氨溶液反应，用热KMnO 4溶液氧化得CO 2和HOOCCOOH 。
写出(A)与(B)的构造式及有关反应式。
Br 22CH 3CH 2+Br 243CH 2(A)CC C Ag CBr 2CH C 2H 5Ag(NH 3)2＋H 2O＋3CH 2COOH CO 2CH 3CH 2C2BrCH 2Br +BrBr 2CCl 4Br 2CHCH=CH CH 2=CH CH (B)Ag(NH 3)2＋H 2O＋CO 2CH=CH 2CH 2=CH6．化合物 (A) 分子式为C 10H 14，在Pd 催化下加氢可吸收3mol H 2得到1-甲基-4-异丙基环己烷。
(A) 经臭氧化、还原性水解得到等物质量的羰基化合物：HCHO 、CH 3COCH 2CHO 、CH 3COCOCH 2CHO ，试推测化合物 (A) 的结构。
CH 3CH 3(A)C CH 27．某烃C 3H 6(A)在低温时与氯作用生成C 3H 6Cl 2(B)，在高温时则生成C 3H 5Cl (C)，使(C)与碘化乙基镁作用得C 5H 10(D)；后者与NBS 作用生成C 3H 9Br(E)；(E)与KOH 的乙醇溶液共热主要生成C 5H 8(F)，(F)与顺丁烯二酸酐发生双烯合成反应生成(G)。
试推测出由(A)～(G)的结构式。