பைடு நூலகம்
经有机破坏的分析方法
第一节
含卤素有机药物的分析
含卤素有机药物系指药物分子结构中所含卤
素直接与芳环或脂肪链相连者，而不包括某些
有机药物的卤酸盐或氢卤酸盐
结构特点：C—X
CH3
CH3 C CCl3 OH
三氯叔丁醇
COOH I CH3CONH I I NHCOCH3
泛影酸
O F N HN N C2H5 COOH
2. 碱性或酸性还原后测定法
本法是将含卤素有机药物在碱性或酸性下， 加还原剂（如锌粉）加热回流，药物产生还原裂
解反应，使有机结合的卤素转变为无机的卤素离
子，然后采用银量法（Fajans法）测定。 吸附指示剂法 适用于测定结构中碘与苯环直接相连，且一 个苯环上含多个碘原子的含卤素有机药物。
COOH I CH3CONH I I NHCOCH3
CCl3C(CH3)2OH + 4NaOH
回流
△
(CH3)2CO + 3NaCl + HCOONa + 2H2O
NaCl + AgNO3
AgCl↓ + NaNO3
(Ksp=1.56×10–10 )
AgNO3 + NH4SCN AgSCN ↓ + NH4NO3
(Ksp=1.0×1012 ) （白色） Fe3+ + SCNˉ
结合牢固程度：I＞Br＞Cl＞F
第一节
含卤素有机药物的分析

二、含卤素有机药物的分析
C X X
1、直接回流后测定法
适当的处理
2、碱性或酸性还原后测定法 3、氧瓶燃烧分解后测定法
1. 直接回流后测定法
将含卤素有机药物溶于适当溶剂（如乙醇）中，加入 氢氧化钠溶液（或一定量过量的硝酸银滴定液）后，加 热回流使其水解，将有机结合的卤素转变为无机的卤素 离子，然后采用间接银量法（Volhard法）测定。
目的 要 求
【掌握】本类药物前处理的常用方法、 原理及各方法的特点与应用；氧瓶燃烧 法的原理、操作与应用 【了解】金属原子活波性与结构的关 系 【熟悉】卤素原子活波性与结构的关 系
含金属或卤素的药物，在分析前要经
过处理之后，方可分析。
处理方法因金属或卤素在分子结合的牢 固程度而异。
不经有机破坏的分析方法
COOH I I
+ 11NaOH + Zn
H 3CO C H N
N HCO CH3
I
CO O Na
回流
△
H2 N N H2
+ 3NaI + 2CH3COONa
+ 2Na2ZnO2 + H2O
（2）酸性还原后测定法
例 碘番酸的测定 I
I H2N I CH2CHCOOH C2H5
ChP(2005) 收载的胆影酸、碘番 酸、胆影葡胺、泛影葡胺、碘他拉酸
特点：简便、快速、破坏完全，尤其适用 于微量样品的分析
NaOH溶液
点燃
（ 2） 仪器与材料
①仪器装置
燃烧瓶为500、1000或
2000ml无色、磨口、厚壁、硬
质玻璃锥型瓶；瓶塞空心，底部
熔封铂丝一根，下端呈螺旋状或
网状。
（ 2） 仪器与材料
②称样用材料及称样 A. 固体样品 无灰滤纸 B. 液体样品 纸袋 C. 软膏类样品：将适量样品置不含被测 成分的蜡油纸中包裹严密，外层再用无灰 滤纸包裹
等均采用同法测定。
3. 氧瓶燃烧法
（1）原理
将有机药物放入充满氧气的密闭燃烧瓶中 进行燃烧，并将燃烧所产生的欲测物质吸收于 适当的吸收液中，然后根据欲测物质的性质， 采用适宜的分析方法进行鉴别、检查或含量测 定。
C Cl O 2 HCl NaCl
适用于含卤素、硫、氮、硒等有机 药物的分析
泛影酸
（1） 碱性还原后测定法
例 泛影酸的测定 取本品约0.4g，精密称定，加氢氧化钠溶 液30ml与锌粉1.0g，加热回流30min，放冷，冷 凝管用少量水洗涤，滤过，烧瓶与滤器用水洗 涤3次，每次15ml，洗液与滤液合并，加冰醋 酸5ml与曙红钠指示液5滴，用硝酸银滴定液 (0.1mol/L)滴定。每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L) 相当于20.46mg的C11H9 I 3N2O4。
铁胺钒指示剂法
适用于卤素原子结合不牢固的药物（如卤原子
和脂肪碳原子相连者）。
例 三氯叔丁醇的测定
ChP（2005）
CH3
CH3 C CCl3 OH
测定方法 取本品约0.1g，精密称定，加乙醇 5ml溶解后，加20%氢氧化钠溶液5ml，加热回 流15min，放冷，加水20ml与硝酸5ml，精密 加硝酸银滴定液(0.1mol/L) 30ml，再加邻苯二 甲酸二丁酯5ml，密塞，强力振摇后，加硫酸铁 胺指示液2ml，用硫氰酸胺滴定液(0.1mol/L)滴 定，滴定终点时消耗硫氰酸胺滴定液20.0 mL， 并将滴定的结果用空白试验校正。问：每1ml硝 酸银滴定液(0.1mol/L)相当于 C4H7Cl3O· 1/2H2O(M=186.47) 的滴定度是多 少？三氯叔丁醇的百分含量？
（3）操作方法
①样品的准备
取样品适量，精密称定后按规定方法包裹，
诺氟沙星
第一节
含卤素有机药物的分析
一、卤原子的活泼性 1. 卤原子的活泼性和它直接相连的烃基的结 构有很大关系： 与芳环相连接，结合牢固， 与脂肪链相连接，则结合不牢固。
第一节
含卤素有机药物的分析
2. 分子中所含卤原子的个数
所含卤原子的个数越多，活泼性越强，特别是 同一碳上含多个卤原子或一个苯环上含多个卤 原子时，活泼性增强更加明显 3. 卤素的种类
（ 2） 仪器与材料
③氧气
④吸收液
A. 作用：吸收液的作用是将样品经燃烧分解
所产生的各种价态的卤素、硫、氮、硒等，定
量地吸收并转变为一定的便于测定的价态
（ 2） 仪器与材料
④吸收液
氟 水 氯 NaOH溶液
溴 H2O-NaOH溶液中加入二氧化硫饱和溶液 碘 H2O-NaOH溶液中加入二氧化硫饱和溶液 硫 NaOH或H2O2 硒 硝酸溶液
(K=138 )
Fe (SCN) 2+ （淡棕红色）
反应摩尔比为1∶3
b T MB a 1 0.1 186.47 3 6.216mg / mL
% T V F / W 100% 6.216 (VA VB ) 1 100% W 6.216 (30 20) 1 100% 100 62.2%