根据被萃取组分与萃取剂所形成的可被萃取分子性质 的不同，可把萃取体系分类如下:
1．形成内络盐的萃取体系 所用萃取剂一般是有机弱酸，也是螯合剂。
例如8－羟基喹啉，可与Pd2＋、T13＋、Fe3＋、Ga3＋、 In3＋、A13＋、Co2＋、Zn2＋，等离子螯合：
所生成的螯合物难溶于水，可用有机溶剂氯仿萃取。
萃取两次后，水溶液中A的浓度为c2，按照同样方法可得： 第三次萃取后水溶液中A的浓度为
若不用连续萃取的办法，而是使用增加有机溶剂量 的办法，如使V有＝10V水，则萃取一次后水溶液中A的 浓度c1：
为了达到分离目的，不但萃取效率要高，而且还要考 虑共存组分间的分离效果要好，一般用分离因数β来表示 分离效果。β是两种不同组分分配比的比值，即
二硫腙
它微溶于水，形成互变异构体，并可与Ag＋、Bi3＋、 Cd2＋、Ga3＋、Hg2＋、Cu2＋、Co2＋等离子螯合。所生成的 螯合物难溶于水，可用CCl4萃取。
乙酰基丙酮、铜试剂（二乙基胺二硫代甲酸钠）、丁二 肟都是常用的萃取剂。
如果DA和DB相差很大，分离因数很大，两种物质可 以定量分离；如果DA和DB相差不多，两种物质就难以完 全分离。
二、萃取体系的分类和萃取条件的选择
大多数无机金属物质在水溶液中会离解成离子，因此， 它很难溶于非极性或极性弱的有机试剂，而不能被萃取。 若使无机物进入有机相，必须在水中加入某种试剂，将其 生成不带电荷的、难溶于水而易溶于有机溶剂的物质，这 种试剂叫萃取剂。
第十章 化学中的分离方法
理学院 高旭昇
在定量分析中，常遇到比较复杂的试样，在测定其 中某一组分时，共存的组分便会产生干扰，可通过控制 分析条件或采用掩蔽法来消除干扰。若仍无法解决问题， 就需要将待测定组分与干扰组分分离。在有些试样中， 待测组分的含量较低，而现有测定方法的灵敏度又不够 高，这时必须先对待测组分进行富集，然后进行测定。 富集过程也就是分离过程。
在实际工作中，对于分配比较小的溶质，常常采取分 几次加入溶剂，连续几次萃取的办法，以提高萃取效率。
设D＝10，在原来水溶液中A的浓度为c0，体积为V水， 以有机溶剂(体积为V有)萃取之，达到平衡后水溶液中及有 机溶剂相中A的浓度各等于c1和c’1，在分析工作中，一般常 用等体积的溶剂来进行萃取，当V水＝V有时，在萃取一次后 水溶液中A的浓度c1可计算如下：
由于有机共沉淀剂一般是大分子物质，它的离子半径 大，在其表面电荷密度较小，吸附杂质离子的能力较弱， 因而选择性较好。又由于它是大分子物质，分子体积大， 形成沉淀的体积亦较大，这对于痕量组分的富集很有利。 另一方面，存在于沉淀中的有机共沉淀剂，在沉淀后可藉 灼烧而除去，不会影响以后的分析。
15.2 溶剂萃取分离法
氢氧化物沉淀分离时常用下列试剂来控制溶液的pH值：
NaOH溶液：可控制pH值≥12，常用于两性金属离子和 非两性金属离子的分离。 许多非两性金属离子都生成氢氧化物沉淀，只有溶解度 较大的钙、锶等离子的氢氧化物才部分沉淀。 两性金属离子则生成含氧酸阴离子留在溶液中。
氨和氯化铵缓冲溶液：将pH值控制在9左右，常用来沉 淀不与NH3形成络离子的许多种金属离子，亦可使许多 两性金属离子沉淀成氢氧化物沉淀。
沉淀分离法的主要依化物沉淀分离 使离子形成氢氧化物沉淀 [如Fe(OH)3、A1(OH)3、Mg(OH)2等] 或含水氧化物 （如SiO2·xH2O、WO3·xH2O、Nb2O5·xH2O、SnO2·H2O等）
利用氢氧化物沉淀分离，关键在于根据实际情况， 适当选择和严格控制溶液的pH值。
c代表溶质以各种形式存在的总浓度。只有在最简单 的萃取体系中，溶质在两相中的存在形式又完全相同时， D＝KD；在实际情况中D≠KD。
当溶质A的水溶液用有机溶剂萃取时，如已知水溶液 的体积为V水，有机溶剂的体积为V有，则萃取效率E(以 百分率表示)应该等于：
萃取效率由分配比D和体积比V水/V有决定。D愈大， 萃取效率愈高。如果D固定，减小V水/V有，即增加有机溶 剂的用量，也可提高萃取效率，但后者的效果不太显著。 另一方面，增加有机溶剂的用量，将使萃取以后溶质在有 机相中的浓度降低，不利于进一步的分离和测定。
②硫化物沉淀分离法 硫化物沉淀分离所用的主要沉淀剂是H2S:
控制适当的酸度，亦即控制[S2－]，即可进行硫化 物沉淀分离。
硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中的水解反应：
2．有机沉淀剂沉淀分离法
选择性和灵敏度较高，生成的沉淀性能好，显示了有 机沉淀剂的优越性，因而得到迅速的发展。
有机沉淀剂与金属离子形成的沉淀主要有：螯合物沉 淀，缔合物沉淀和三元络合物沉淀。
其他如醋酸和醋酸盐、六次甲基四胺和其共轭酸所 组成的缓冲溶液等，可分别控制一定的pH值，以进行 沉淀分离。
利用难溶化合物的悬浮液来控制pH值： 例如[Zn2＋]＝0.1mol·L－1时，
利用ZnO悬浮液，可把溶液的pH值控制在5.5~6.5。
氢氧化物沉淀分离法的优点是操作简便，适用面较宽。 缺点是大多数氢氧化物或含水氧化物的沉淀均是非晶形的， 因此表面积特别大，共沉淀现象严重，会使分析结果偏低， 或使收率偏低。
一、分配系数，分配比和萃取效率，分离因数
这种分离方法是基于各种不同物质，在不同溶 剂中分配系数大小不等这一客观规律。
当溶质A同时接触两种互不混溶的溶剂时，如果一种 是水，一种是有机溶剂，A就分配在这两种溶剂中：
A水 A有 当这个分配过程达到平衡时：
这个分配平衡中的平衡常数称分配系数
分配比D是存在于两相中的溶质的总浓度之比，即：
对分离的要求是分离得完全．即干扰组分减少至不干 扰被测组分的测定；被测组分在分离过程中的损失要小至 可忽赂不计；同时选用的分离富集方法应简便。
被测组分的损失，用回收率来衡量。
沉淀分离法 挥发和蒸馏分离法 液－液萃取分离法 离子交换分离法 色谱分离法等
15.1 沉淀分离法
沉淀分离法是利用沉淀反应有选择地沉淀某些离子， 而其它离子则留于溶液中，从而达到分离的目的。