高等有机化学练习题A一、按指定性能由高到低或由大到小排序1、－I 效应： （ ＞ ＞ ）ABNR 3NR 2C NO 22、+C 效应： （ ＞ ＞ ）A B CNH 2OH F3、与HCN 加成时平衡常数K 值的大小： （ ＞ ＞ ＞ ）A 、 CH 3CHOB 、 CH 3COCH 3C 、ClCH 2CHOD 、 C 6H 5COCH 34、亲电取代活性： （ ＞ ＞ ＞ ）A 、 甲苯B 、 苯胺C 、 硝基苯D 、 氯苯5、碳负离子的稳定性： （ ＞ ＞ ）CH CA 、B 、C 、CH 2CHCH 3CH 26、下列化合物中各N 原子的碱性： （ ＞ ＞ ）N N H C ONHCH 3①②③7、构象的稳定性： （ ＞ ）OHOHHOA 、B 、8、 试剂的亲核性： （ ＞ ＞ ＞ ）A 、B 、C 、OClOH 3COOO 2N9、亲核取代反应活性： （ ＞ ＞ ＞ ）BrBrBr A 、B 、C 、10、碳正离子的稳定性： （ ＞ ＞ ＞ ）CHCH 3CH 2A 、B 、C 、CHC 6H 511、亲电加成反应的活性： （ ＞ ＞ ＞ ） A 、氯乙烯 B 、丙烯 C 、异丁烯12、酸性： （ ＞ ） A 、环戊二烯 B 、 环庚三烯二、写反应主要产物H 2SO 41、C OHCH 2CH 32、OHOO3、C C Ph Ph CH 3PhOHH4、CH 3CH CHCH 2CH 2CHCHCF 325、3)225-HCl6、OCH CH 2三、写出下列反应的机理1、25(CH 3)2CCH 2CH 32H 5+CH 3C CH CH 3CH 3(CH 3)3CCH 2BrH 2C CCH 2CH 33+2、Ph 2C OCH 3rNaOEtPh 2CHCH 2C OOEtPhCH 3OO10%NaOH3、4、四、简要回答下列问题1．由①到②，碱性只增大3倍，而由③到④碱性增大40000倍，试解释之。

NH 2N H 3CCH 3①②③④NH 2NO 2O 2N2N NO 2O 2NNO 2H 3C 32、环戊基碘在丙酸中用高氯酸处理时，迅速发生溶剂解得到中间体正离子；但在相同条件下5-碘环戊二烯不发生溶剂解。

为什么？II×CH CH 224CH 33、一个思考不周的研究生想利用乙酰乙酸乙酯与乙基溴化镁反应制取化合物A（结构式如下），当他把乙基溴化镁的乙醚溶液在低温下加入乙酰乙酸乙酯中时，发生了剧烈的反应并放出大量气体。

但是经过处理，他只回收得到了原料乙酰乙酸乙酯，而没有得到产品。

反应放出的气体是什么？为什么不能采用乙酰乙酸乙酯与乙基溴化镁反应来制取目标产物A？CH3CCH2COOC2H5OHC2H5A：4、写出1，3-二甲基环己烷所有的构型异构体（用平面环表示）并标记构型，指出它们的相互关系，并写出各自的优势构象。

5、卤素负离子在极性非质子溶剂性中亲核性次序为：F- > Cl- > Br- > I- ；而在极性质子性溶剂中则相反。

试解释之。

6、下列反应包含了多个电环化反应，试指出其立体化学的进程（顺旋还是对旋）hν高等有机化学练习题B一、选择题1．下列卤代烃发生S N1亲核取代反应的活性顺序是（）ClMeO CH2ClMeO CH2CH2ClO2N CH2ClOMe(a)(b)(c)(d)1)2)3)1)>2)>3)>4)2)>4)>3)>1)3)>1)>4)>2)4)>3)>2)>1)4)2．碳负离子的稳定性由高到低的顺序：（）1)、2)、3)、(a) 3)>2)>1) (b) 2)>1)>3) (c) 1)>2)>3) (d) 1)>3)>2)3．在相同浓度的碱存在下，下列化合物的水解速率由大到小的顺序：（）1）、C6H5CH2COOCH32）、O2NCH2COOCH33）、(CH3)2CHCOOCH3(a) 1)>2)>3) (b) 2)>1)>3) (c) 3)>2)>1) (d) 1)>3)>2) 4．下列化合物发生亲核加成反应的活性由大到小顺序： （ ）1）、FCH 2CHO 2）、(CH 3)2CHCOCH 3 3）、F 2CHCHO 4）、 FCH 2COCH 3 (a) 1)>2)>3)>4) (b) 3)>1)>4)>2) (c) 3)>2)>1)>4) (d) 4)>1)>3)>2) 5．下列化合物的亲电加成活性由高到低的顺序： （ ）CH CH 2CH CHCH 2CH 2(1)(2)(3)(a) 2)>1)>3) (b) 3)>1)>2) (c) 3)>2)>1) (d) 1)>3) >2)6．下列化合物碱性由强到弱顺序： （ ）NNN CH 3CH 3(1)(2)(3)(a) 1)>2)>3) (b) 2)>1)>3) (c) 3)>2)>1) (d) 1)>3)>2)7．下列化合物亲核能力由高到低的顺序： （ ）OMeOCl OONO 2(1)(2)(3)(4)(a) 1)>2)>3)>4) (b) 1)>3)>2)>4) (c) 1)>3)>4)>2) (d) 3)>4)>2)>1) 8．下列化合物酸性由强到弱的顺序： （ ）COOHt-BuCOOHt-BuCOOH21)2)3)(a) 1)>2)>3) (b) 2)>3)>1) (c) 2)>1)>3) (d) 1)>3)>2) 9．下列胺与B(Et)3反应，那一个较快？ （ ）(a)(b)(c)(d)EtNH 2(Et)2NH(Et)3NNCH 3CH 310．下列碳正离子最稳定的是 （ ）(c)(d)(a)(b)C +C +H C +HH CH 211．在Hammett 方程中，若某基团的ρ的正值越大，则表示该基团的 （ ）(a)供电子能力越强 (b)供电子能力越弱 (c)吸电子能力越强 (d)吸电子能力越弱 12、下列化合物具有芳香性的是： （ ）(a)、(b)、(c)、(d)、H COOHH HNMe 2NMe 213、下列化合物不具有旋光性的是： （ ）25H NEt Me Br(a)(b)(c)(d)14、下列构象中，哪一个是苏式-2-(N,N-二甲氨基)-1,2-二苯乙醇的优势构象 （ ）(a)(b)(c)(d)HPh OHPh H Me 2NOH Ph HPh H Me 2NH PhOH PhHMe 2Ph HOH H NMe 2CH 315、下列构象中，哪一个是化合物的优势构象( )(a)(b)(c)(d)33二、指出错误并说明理由t-Bu Me-2t-Bu OH1.t-Bu Me+NC CMeH Me CCl MeHMe Cl ClMe HH Cl Cl +(单线态)2、+C CH 3H 3CCH 2BrCH 33、OHC CH 3H 3CCH 2OHCH 34、三、完成下列反应PhOCH 2CH 3241、2CH 2CH 2CHCH 3MeMe OH -2、EtOCOEt O CH 3CC 6H 5O3、+ b.4、H H h vCH 3CH 35NO 2BrNaNH /液氨6、.四、写出反应历程33H1、H +2、CH2CH2COOEtCH2CH2COOEt+2OHCOOEtNH2OH 2CHO3、NaOEt 4、C O CH3CO3OEt五、简要回答问题1．顺式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K1Z=1.17×10-2和K2Z=2.6×10-7，而反式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K1E=9.3×10-4和K2E=2.9×10-5，试说明其原因。

2．对于反应Me SO2OCH3Me SO2OLi+CH3X的相对反应速率为Cl-(7.8)›Br-(3.2)›I-(1.0),若分别加入9%的水后再与LiCl反应,反应速率比不加水时慢24倍,试解释原因。

3．写出2-羟基环戊甲酸的构型异构体，并标注对映异构关系和顺反异构关系。