第三章 • 旋光异构-习题深析-3
P121 11. 试判断下列构型的分子是否具有手征性
(b)
羧基位阻大，使得 联吡啶发生扭曲， 两个吡啶环不再一个平面上
第三章 • 旋光异构-习题深析-4
(d)
中心碳为SP3 杂化，四面体构型
第三章 • 旋光异构-脉络梳理
第四章 • 卤代烃
•简要回顾 •难点重拾 •习题深析 •脉络梳理
备注框内有具体的解释，请参看。
第四章 • 卤代烃-难点重拾-4
离去基团 离去基团碱性越弱，也就是说电荷密度不大，越容易稳定，也就越容易离去， 从而有利于取代反应的发生，利用前面讲到的关于如何判断碱性强弱的原理， 我们可以很清晰的知道离去基团不同时，反应速度的大小，不必死记硬背。
溶剂极性
亲核试剂是负离子的反应，形成过渡态时，亲核试剂由原来电荷较集中变为较分散，过渡态的极性不如亲核试 剂大，增加溶剂的极性，使极性大的亲核试剂溶剂化 ，不利于SN2过渡态的形成。
第二章 • 烷烃-习题深析-1
P37 2. 给出下列化合物的系统命名
注：4-(1-甲基乙基)庚烷
P38 11. 给出下列化合物的命名
注：r-1-甲基-顺-2-溴环戊烷。“顺-1-甲基-2-溴环戊烷”的命名是错误的。只有当分子有反轴对称性时，构型才 能用顺反表示。
第二章 • 烷烃-习题深析-关于反轴对称性
第三章 • 旋光异构-难点重拾
2. 由Fischer投影式判断R/S构型
H位于横向位置，表观与实际相反 H位于竖向位置，表观与实际相同 3. 环状化合物Fischer投影式的具体表示方法
第三章 • 旋光异构-难点重拾
4. 宏观异构的判断
5. 自由基反应的选择性
联苯的分子结构
一个手性碳与一个非手性碳相邻，发生 自由基取代反应，如果反应位点位于非 手性碳上，且反应之后该非手性碳会变 为手性碳，则原本存在的相邻的手性碳 对反应过程有影响，即反应具有选择性。
E2消除
SN1取代
SN2取代
第四章 • 卤代烃-难点重拾-6
1. 由消除反应的机理可知，消除反应主要是通过将β-碳的氢拔掉，作用实质是碱对质子的获取能力； 2. 取代反应则与之大大的不同，是亲核试剂（负离子或者中性分子）与α-碳作用； 3. 由上述两条可知，在消除反应中试剂的碱性占有主导地位，在亲核取代反应中，试剂的亲核性占有主导地位； 4. 由第三条的推理联系之前讲到过的碱性、亲核性的定义，以及碱性、亲核性强弱的判断就可以清晰的认识到，这不难。 5. 第四条究竟怎样理解，请参考下面两个反应并试着完成教材P147的11题，你可以的。
由共价键为中心的相互作用，产生了多种多样的有机化合物，也形成了 多种多样的官能团，这些物质以及官能团并非独立、稳定、不变的存在，而 是会进行各种的作用、反应，常见的化学反应从宏观角度分类可以定义三种： 均裂、异裂、周环，对于有机反应，人类经历了茫然、敬畏、好奇、研究、 理解、揭示、应用的几个阶段，最重要的当属理解，分为热力学理解以及动 力学理解。
5. 反应动力学研究 碰撞理论（活化能） 过渡态理论（中间态） Hammond假设（中间态归属）
6. 酸碱理论 布朗斯塔酸碱理论（质子） 路易斯酸碱理论（电子）
第一章 • 绪论-习题深析-1
P15 2. 将下列共价键按极性大小排序（用箭头表示电子偏移方向）
注：B 的电负性小于 H，箭头方向 B→H
本课程主要研究的则是动力学方面，其中三个理论起到了关键作用：碰 撞理论、过渡态理论、Hammond假设，当理解被事实一次又一次的验证， 人类相信我们已经触及本质，就进入到了归纳应用阶段，此时，出现了两套 酸碱理论，这从更为广角的视野审视我们现有的有机化学知识。
第二章 • 烷烃
•简要回顾 •难点重拾 •习题深析 •脉络梳理
3. 特殊结构
4. 重排反应
第四章 • 卤代烃-难点重拾-3
5. 亲核取代反应影响因素 SNΒιβλιοθήκη 反应底物结构SN2反应
亲核试剂
同一周期，自左至右，各元素相应负离子的碱性逐 渐增强，亲核性逐渐减弱，相互一致；同一主族， 自上至下，亲核性逐渐增强，碱性逐渐减弱，相互 不一致
1. 亲核性的定义是在SN2反应研究过程中得到的，因此 主要在该反应范畴内有效，且尽量是有对比的分为强弱， 单独定义没有意义，建议同学们可以记忆一些常见基团 的碱性，参考教材130、131页。 2. 由于卤代烃亲核反应的机理，我们可以知道，亲核试 剂（即负离子）越容易变形，越有利于反应的进行，变 形变形的难易取决于原子核对电子的束缚能力，可以以 卤素一族为例，自上至下，原子的个头逐渐变大，原子 核对外层电子的束缚能力逐渐减弱，变形就逐渐变得容 易，因此亲核能力变强。同一周期的分析亦是如此。 3. 碱性的定义源于对质子的捕获能力，可以预见，电负 性越强，原子体积越小，带相同数量负电荷时相应的电 荷密度大，碱性就强，当然这仅仅时间性判断的一种标 准。
知识串联与习题解析
授课老师：郭雪峰 课程助教：王晓龙
2019.03.24
提纲挈领
•简要回顾 •难点重拾 •习题深析 •脉络梳理
前言 • 个人领悟
1.人中龙凤，时代象犀 2.闻道先后，抛砖引玉 3.改变观念，因情寓理 4.洞穿实质，针砭时弊
第一章 • 绪论
•简要回顾 •难点重拾 •习题深析 •脉络梳理
反应位点的选择性源于起始结构的不对称
第三章 • 旋光异构-难点重拾
1. 伞式结构到Fischer投影式的互变
*如何判断氧化态的高低？ 所谓氧化态是指研究对象失去电子的多少，因此羰基（C=O）的氧 化态高于碳羟基（C-OH），碳羟基又高于碳氢键（C-H）。
*如何编号？ 等同于系统命名法中的编号规则：以长为主、以小优先、以多为宜
PS：图片可能不清晰，建议拉大看，图片来 源是《基础有机化学》（邢其毅第三版） 101页。
第二章 • 烷烃-习题深析-2
P38 12. 画出下列化合物最稳定的构象式 顺-1,3-二叔丁基环己烷
反-1,3-二叔丁基环己烷
顺-4-叔丁基甲基环己烷
顺-1,3-环己二烷
甲基可以位于竖键（a键）位置，因此“顺-4-叔丁基甲基环己烷”的正确画法是，习题 课中讲述错误，但是如何得到扭船式的方法没有错。
P119 3. 写出下列化合物所有的立体异构体的费歇尔投影式 (C) CH3CHBrCH(OH)CH3
注：注意编号，羟基优先级比溴原子高。
第三章 • 旋光异构-习题深析-2
P120 4. 将下列化合物的透视式写成费歇尔投影式，并用 R 和 S 标定不对称碳原子。
注：1. 先在透视式中选一个视角(Fig1)(例如上题中选取从右侧看，这样做的目的是确定各个基团离自己的远近)； 2. 对应到钜架式中也固定一个视角(Fig2)，将透视式中的基团按原排列在钜架式中画出来； 3. 旋转，使碳骨架尽量在竖直线上，且朝下（Fischer 式的定义，这一步为Fischer 式做准备）(Fig3)； 4. 画出对应的 Fischer 式。
第三章 • 旋光异构-难点重拾
5. 自由基反应的选择性 一个手性碳与一个非手性碳相邻，发生 自由基取代反应，如果反应位点位于非 手性碳上，且反应之后该非手性碳会变 为手性碳，则原本存在的相邻的手性碳 对反应过程有影响，即反应具有选择性。
根据实际情况推衍产物，此处的实际情况指的是产物的空间位阻。
第三章 • 旋光异构-习题深析-1
1)乙醇分子能水解生成 H+，所以它是Bronsted 酸； 2)羟基氧上有一对孤对电子，能给出电子，所以也是Lewis 碱。 3)不能表述成“乙醇既是酸，又是碱”,Bronsted 酸碱理论和 Lewis 酸碱理论是两种不同的体系，不 能混淆。
P15 在偶极矩判断中，如何处理孤对电子的存在 教材15页习题3
P16 4(b). 将下列化合物中标有“*”的碳碳键，按键长增加顺序排列。
注：三键中SP杂化的 C 中 S 成分多，因此轨道离核近，因此原子核对成键电子的吸引强。这种 碳核对它右侧的C-C单键成键电子的吸引也较强，使键长变短。因此丙炔中的C-C单键最短。
第一章 • 绪论-习题深析-2
P16 指出下列化合物中，哪些是酸，哪些是碱，并扼要说明理由。
1. 自由基反应中间态的稳定性
2. 环烃命名中的顺反异构
第二章 • 烷烃-难点重拾-2
3. 桥环、螺环的命名
4. 环烷烃的化学反应
第二章 • 烷烃-难点重拾-3
5. 关于环己烷的不同构象
如何与纽曼式对应： 1.相对位置关系 2.a、e键类型 3.《解析》P24 23题
如何得到扭船式 拿出一张纸现场 做一下
第二章 • 烷烃-简要回顾
定义 以长为主，以小优先 四面体结构，109°28’
极性、熔点、沸点 卤化反应、中间态稳定性、超共轭
桥环、螺环 沸点与环烷烃的分子量关系 卤化自由基反应、加成反应、角张力 原因、伞式、锯架式、纽曼式、 Fischer投影式（横前竖后）、四个力、 椅式（a、e键位）
第二章 • 烷烃-难点重拾-1
性、亲核性/碱性
3. 碳正离子的结构、P-π共轭、苯环上的电子效应 4. C-M分类、格式试剂制备条件、格式试剂的反应、RLi、R2CuLi、 R2Cd 5. LiAlH3、NaBH4、鉴定反应
第四章 • 卤代烃-难点重拾-1
1. 俗称与α/β-碳的确定
βα
2. 命名注意事项
第四章 • 卤代烃-难点重拾-2
第一章 • 绪论-简要回顾
第一章 • 绪论-难点重拾
1. 有机化学的研究对象——碳氢化合物及其衍生物 多样性的原因——碳原子核外电子排布的特点
2. 关于共价键 三个规定、键能、键角、键长、极性 、饱和性、方向性
3. 轨道杂化 sp、sp2、sp3、共轭、超共轭
4. 有机反应 均裂反应、异裂反应、周环反应