O
+
NH2 NH3 C OH α— 氨基 醇 — _H O 2
NH H2/Ni C
NH2 C
C 亚胺 胺
如果用甲酸做还原剂来替代H2/Ni，那么这个还 原胺化过程就被称为鲁卡特反应。
2、微波加速化学反应的机理
有两种观点：A、微波是一种内加热方式； 有加热速度快，加热均匀，无滞后效应 等特点；B、微波作用机理复杂，一方面 反应物分子吸收微波能量，提高分子运 动速度，导致熵的增加；另一方面微波 对极性分子的作用，迫使其按电磁场作 用运动（2.45X109次/S)，导致熵的减少。
将上述所获(-)-α-苯乙胺-(+)-酒石酸盐溶入 10ml水中，加入1.5ml50%氢氧化钠溶液，充 分振摇后溶液呈强碱性。用乙醚对溶液萃取三 次（3×10ml ）合并乙醚萃取液，用无水硫酸 钠干燥，过滤，热水浴蒸除乙醚，即得(-)-α-苯 乙胺粗品。 称重、测旋光度并计算产率和比旋光度，通过 与其纯样品的比旋光度比较，求出实验样品的 光学纯度。 纯(-)-α-苯乙胺mp184~1860C
3、反应方程式
O CCH3 + 2 HCOONH4 NHCHO CHCH3 + 2 H2O + CO2 + NH3
NHCHO CHCH3 + H 2O + HCl NH2 + NaOH CHCH3 α
NH3Cl CHCH3 + HCOOH
NH3Cl CHCH3
+
NaCl +
H 2O
苯乙胺
（二）仪器和试剂
(三)实验方法
1、 微波反应器使用方法 、 （1） 按电源键。 （2） 设温度：按住“模式”键至出现红色 “C 02”字符（约2S），可用增加“∨”或减 少“∧”键来设定T。其中数字的倍率可通过 “位移”键来改变，再按模式至“STOP”出现。 （3） 微波反应器顶部的孔中不得放入金属导 线（包括水银温度计），以免微波泄露。 （4） 运行：关上门；按“启动”键；此时风 扇开始工作。
CH3 H NH2 ph
COONa H OH OH H COONa
CH3
+
NH2 ph
α
H
COONa H OH H OH COONa
α
苯乙胺
苯乙胺
（二）仪器和试剂
数字式旋光仪一台 回流冷凝装置及常规玻璃仪器 试剂： （+）-酒石酸 ： 3.2g(0.021mol)， （+）- α-苯乙胺：2.4g(2.6ml,0.02mol), 甲醇： 45ml, 乙醚： 30ml, 50%NaOH水溶液： 2ml
(四）注意事项
反应过程中应严格控制温度，若温度过 高，可能会导致部分碳酸铵凝固在冷凝 管中。 （+）—α—苯乙胺易吸收空气中的二氧 化碳，应密闭避光保苯乙胺的拆分
（一）实验原理—碱性外消旋体可用酸 性拆分试剂进行拆分，如（+）-酒石酸, 再利用溶解性的差异使左旋和右旋物分 开，其中（-）-α-苯乙胺-（+）-酒石酸 在甲醇中的溶解度比（+）- α-苯乙胺（+）-酒石酸的溶解度，首先从溶液中 析出。
反应方程式：
NH 2 CH ph
α
+
CH 3
COOH H OH H OH COOH
苯乙胺
酒石酸
CH 3 H ph
α
COO H OH OH H COOH 酒石酸盐 CH 3
COO H OH OH H COOH
NH 3 +
+
NH 3 + ph
α
H
苯乙 胺 结晶
NaOH
苯乙 胺 甲醇 溶液
NaOH
酒石酸 盐
2、合成(±)-α-苯乙胺
在100ml两口瓶中，加入17g甲酸铵， 12ml苯乙 酮和2粒沸石，侧口接四氟塞的热电偶，上口接穿过 微波炉二通管（19口），再分别接蒸馏头、直形冷 凝管、接引管、接受瓶。搭好装置后，将予设温度 分别设为1500C，待温度升至1500C后，保持10分钟， 再设T=1650C，待温度升至165 0 C后，保持10分钟 （其间熔化物先分为两相，有NH3，CO2，H2O蒸出， 再呈均相）后关闭、冷却。将馏出液倒入分液漏斗 中，分液。上层苯乙酮倒回二口烧瓶中。再升至 1650C后保持2小时。停止反应。冷却。
（5） 按“运行”键至出现“RUN”仪器开始工 作。 （6） 重设温度：运行中需调整予设温度T，可 按“模式”键至出现“C 02”，再按第2步调整温 度，再按第5步操作。 （7） 结束实验：按“停止”至出现“STOP”字 符。 （8） 降温后按“启动”键停风扇，打开门降温。 （9） 紧急状态：可直接把门打开，但事后必须 补做第7步，使第二行出现“STOP”。
1、仪器： A、控温式微波反应器一台 B、液相测温式简单蒸馏装置一套；如图 1所示，实验时，利用二通管将微波炉内 的二口瓶与炉外蒸馏头相接，其中温度 计由热电偶代替 C、回流酸水解装置一套，见图2 D、水汽蒸馏装置一套 ，见图3
图1
图2
微波蒸馏 装置
回流装置
图3
水气蒸馏装置
出水 进水
2、试剂及用量 甲酸铵17克(0.27mol) ， 苯乙酮12ml（12 . 8克， 0. 107mol）； 苯95ml； 浓盐酸12ml； 25%NaOH水溶液40ml
用苯萃取两次（2×10ml），分液，将水相倒 入250ml三口烧瓶中，加入40ml25%NaOH溶 液，接水汽发生器进行水汽蒸馏，当蒸出的馏 出液不再呈碱性，蒸馏即可结束。 用苯对馏出液萃取三次（3×15ml）,合并萃取 3 ml 液（油层）,用粒状NaOH干燥，简单蒸馏蒸除 溶剂,然后空气冷凝常压蒸馏,收集180 ~1900C 馏分。（产量约3~5g）,称重并计算产率。 (±)-α- 苯 乙 胺 ： bp180~1810C/102kPa （765mmHg）,nD20=1.5260。
（三）实验方法
1、拆分实验方法——在100ml锥形瓶中，加入 3.2g(+)-酒石酸、45ml 甲醇和沸石，配回流冷 凝管，水浴加热使溶解。用滴管向瓶中慢慢滴 加2.6ml(±)-α-苯乙胺，边滴边振摇，使混合 均匀。滴加毕，冷却，静置过夜，有颗粒状棱 柱形晶体析出。过滤，所得晶体用少量冷甲醇 洗涤两次，置放在表面皿上凉干，即得(-)-α-苯 乙胺-(+)-酒石酸盐。 (-)-α-苯乙胺-(+)-酒石酸 盐为白色棱柱状晶体，mp179~1820C（分解）， [α]D22=13o(H2O，8%)。
微波合成苯乙胺及苯乙胺的拆分
一、实验目的
学习鲁卡特反应制取胺的原理及实验方法 了解微波促进反应的原理，掌握微波反应实 验方法 巩固水汽蒸馏的操作技术 学习碱性外消旋体的拆分原理和实验方法
二、微波法合成(±)-α-苯乙胺
（一）实验原理 1、鲁卡特反应 醛或酮与氨反应形成α-氨基醇， α-氨基醇继 而脱水成亚胺，亚胺经催化加氢转变为胺，这 是由羰基化合物合成胺的一种重要方法。
向烧瓶中加入10ml水，振荡后转入分液 漏斗。再用10ml 水洗烧瓶，并转入分液 漏斗中，静置分层，分出下层油层，上 层水层加苯（2×10ml）萃取两次，弃去 水层。将有机相、萃取液倒回两口烧瓶 中，加12ml浓盐酸和2粒沸石，微波炉上 口接蒸馏装置。予设温度T=800C，蒸出 苯（至无馏出液）。改回流装置，设 T=950C，酸水解回流30min，冷至室温。
（四）注意事项
甲醇有毒，避免吸入其蒸气。 滴加苯乙胺时速度不易快，否则易起泡。 若静置过夜而非放置一周时，应将甲醇量 适当减少（如夏天40毫升，冬天38毫升）， 以防晶体无法析出。 放置后若有针状晶体杂质析出，可用热水 缓慢加热，同时震荡使之消失。
[α]D22=-30o(c=10,CH3CO2C2H5),[α]D22= - 40.3 o (纯)
2、旋光度测定方法 将产品用精密天平称重放入25毫升容量瓶中， 10 再用乙酸乙酯稀释至刻度。将10毫升旋光管用 去离子水洗净，用少量丙酮淋洗带走水分，再 用乙酸乙酯洗两遍。将旋光管中倒入乙酸乙酯， 放入旋光仪中校0，溶剂倒掉。再用少量配好 的溶液洗两次，将配好的溶液倒入旋光管，放 在相同位置上，测三次，取平均值。