•α-苯乙胺的制备与拆分
Ⅰ. 预习报告
一、实验目的
•学习并掌握诺伊卡特反应（Leuchart reaction）,并用以合成（±）-a-苯乙胺；
•学习并掌握外消旋体化合物的拆分方法，并用酒石酸拆分（±）-a-苯乙胺
•学习旋光仪测定物质旋光度的方法；
•通过学习熟悉外消旋a-苯乙胺的制备，巩固萃取、水蒸气蒸馏等基本操作，学习掌握水蒸气蒸馏的原理、作用及操作技术；
•熟练掌握各种操作，提高实验技能，达到训练的目的。

二、实验原理
（1）醛或酮在高温下与甲酸铵作用得到伯胺的反应称为R．Leuchart反应，方程式如下：
在反应中氨首先与羰基发生亲和加成，接着脱水生成亚胺，亚胺随后被还原生成胺。

与还原胺化不同，这里不是用催化氢化，而是用甲酸作为还原剂，反应过程如下：
外消旋á-苯乙胺的合成：
制备:
实验是苯乙酮与甲酸铵作用得到外消旋–α–苯乙胺，反应过程如下：
拆分：
实验采用L–（+）–酒石酸与（±）–α–苯乙胺反应，产生两个非对映异构体的盐的混合物，这两个盐在甲醇中的溶解度有显著差异，可以用分步结晶法将它们分离开来，然后再分别用碱对这两个已分离的盐进行处理，就能使（+）、（–）–α–苯乙胺分别游离出来，从而得到纯的（+）–α–苯乙胺和（–）–α–苯乙胺。

（3）仪器与试剂
仪器:圆底烧瓶、三口烧瓶、蒸馏装置、分液漏斗、水蒸汽蒸馏装置、锥形瓶、
分液漏斗等。

拆分所需仪器包括量筒必须干燥。

试剂：苯乙酮，甲酸铵，浓盐酸，氢氧化钠，甲苯，L-（+）-酒石酸，a-苯乙胺，甲醇，乙醚，50%的氢氧化钠溶液，粒状NaOH。

（4）物理性质
熔点 -65℃
沸点 194.5-195℃
相对密度 0.9640
溶解情况溶于水,易溶于醇和醚
性状、味道苯乙胺为无色具的鱼腥味的强碱性液体
特性苯乙胺能吸收空气中的二氧化碳，成相应的碳酸盐。

用冷冻盐水冷却也不固化（熔点-65℃）。

苯乙胺盐酸盐为片状结晶。

熔点217℃（从醇中析出）,易溶于水、溶于醇,但不溶于醚。

教教师签字年月日
Ⅱ..实验过程记录
（2）外消旋a-苯乙胺的拆分与S-（-）-a-苯乙胺的分离
（3）比旋光度的测定
因制备规模限制，产生的纯胺的数量不足以充满旋光管，故须用甲醇加以稀释。

用移液管量取10mL甲醇于盛胺的锥形瓶中，摇晃使胺溶解。

溶液的总体积非常接近10mL加上胺的体积。

或者是后者的质量除以其密度（d=0.9395）。

两个体积的加和值在本步骤中引起的误差可忽略不计。

根据胺的质量和总体积，计算出胺的浓度（g/mL）。

将溶液置于2cm的样品管中，测定旋光度和比旋光度，并计算拆分后胺的光学纯度。

Ⅲ.实验结果报告
1 实验装置图
三口烧瓶分液漏斗抽滤瓶冷凝回流装置
蒸馏装置水蒸气蒸馏装置
2 实验结果及数据处理
制备：苯乙胺相对分子量 121.18，其密度为0.9640g/mL。

可知质量为3.08g。

最终得产品3.20mL，
理论产量计算：苯乙酮相对分子量 120.15 ，密度 1.0281g/mL 用量为11.7mL
苯乙胺理论产量：m= [(1.0281×11.7)/120.15]×121.18=12.13g。

产率：w=3.08/12.13=25.4%，产品产率较低。

拆分：由于我们组所得产品量少，拆分后得到0.0344g产品。

因为得到的产品较少，所以经过几组粗产品合并，最终所制得的产品m=0.4849g，旋光度+1.042°，并计算ee值如下：查文献可得比旋光度[ɑ]标 =+39.7（纯液体），a=+1.042°
光学纯度e.e=[ɑ]实/[ɑ]标
=[a*25/(2*m)]/39.7
=1.042×25/(2×0.4849×39.7)
=33.2%
3结果讨论
（1）在本实验中，还原胺化反应结束后，用水萃取的目的是出去甲酸铵和甲酰胺，分出N—甲酰—á苯乙胺粗产品。

后面的实验中，先后两次用氯仿萃取的目的是用氯仿萃取水洗时带出的游离胺。

本实验中，在水蒸气蒸馏前要将溶液碱化的目的是要把游离的胺转化成有机胺，然后进行水蒸气蒸馏。

得到产品á—苯乙胺。

水蒸气蒸馏时，玻璃磨口接头应涂润滑脂以防止接口应受碱性溶液作用而被粘住，游离胺易吸收空气中的二氧化碳形成碳酸盐，故应塞好瓶口隔绝空气保存。

（2）在拆分过程中能得到棱状晶体是实验成功的关键。

如溶液中析出针状晶体，可以采取以下步骤：
a.由于针状晶体易溶解，可加热反应混合物到恰好针状晶体已完全溶解而棱状晶体尚未开始，溶解为止重新放置过夜。

b.分出少量棱状晶体，加热反应混合物至其余晶体全部溶解，稍冷后用取出的棱状晶体种晶，如果析出晶体较多时，此方法更为适宜，如有现成的棱状晶体，放置过液前接种更好。

c.蒸馏a-苯乙胺时容易起泡可以加入1-2滴消泡剂（聚二甲基硅烷10-3%的乙烷溶液）作为一种简化处理，可将干燥后的醚溶液直接过滤到一已事先称重的圆底烧瓶，先在水浴上尽可能蒸馏除去乙醚，再用水泵抽去残留的乙醚称量烧瓶即可计算出（-）-a -苯乙胺的质量。

消去了进一步的蒸馏操作。

本实验用苯乙酮制备-苯乙胺的实验方法存在很多优点：1操作比较简单不需要催化剂是以大优点；2实验用到了水蒸气蒸馏的方法，比较有蒸馏的特色；3实验过程与目的比较明确能够清楚的知道实验进度；实验能够顺利进行。

在本次实验中应该注意：①加热过程需缓慢加热，不能过快，否则会影响产率；②水蒸气蒸馏时，各接口应涂抹凡士林，以防接口受碱性溶液作用而粘连；③游离胺易吸收空气中的二氧化碳形成碳酸盐，故应塞好瓶口隔绝空气保存。

④在进行拆分时，需要缓慢结晶，热溶液加（±）–á–苯乙胺可以得到较好的盐晶体，最终应析出白色棱状晶体。

假如析出的是针形晶体，由于它易溶解，加热反应混合物使其溶解，再冷却至棱形晶体析出。

⑤在使用旋光仪时，切不可将旋光管随意放在实验桌上，以免滚落地上摔碎。

4 参考文献
【1】张从海; 严胜骄; 林军. 伯胺的单烷基化反应研究进展, 化学研究与应用卷: 20期: 3页【2】兰州大学，复旦大学化学系有机化学教研室，有机化学实验（第二版），1994.4 【3】邹明珠，张寒琦，中级化学实验，吉林大学出版社，2000.7
【4】北京大学化学系，有机化学实验，北京大学出版社，1990.2
【5】沈戮. á-苯乙胺的制备及拆分,综合化学实验讲义
【6】曾昭琼，曾和平等，有机化学实验（第三版），高等教育出版社，2000.5
【7】Readily available phosphine-imine ligands from α-phenylethylamine for highly efficient Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation
Huang, Jia-Di (Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences, Dalian, 116023, China); Hu, Xiang-Ping; Yu, Sai-Bo; Deng, Jun; Wang, Dao-Yong; Duan, Zheng-Chao; Zheng, Zhuo Source: Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, v 270, n 1-2, p 127-131, June 1, 2007
【8】An evaluation of the negative ion mass spectra of electron-capturing derivatives of the biogenic trace amines α- phenylethylamine
Durden, D.A. (Neuropsychiatric Research Unit, University of Saskatchewan, Saskatoon, Sask. S7N 0W0, Canada) Source: Biological Mass Spectrometry, v 20, n 6, p 367-374, Jun 1991
Database: Compendex
Ⅳ.教师对实验报告的评语与成绩。