第十二、三章 羧酸及其衍生物（习题答案）
12.1 (1) 甲酸，(2) α-甲基丙二酸， (3) α-氨基己酰胺， (4) N-甲基乙酰胺， (5) 对 苯
氧基苯甲酸甲酯，(6) 乙丙酸酐， (7) 己二腈，(8) 苯甲酰氯，(9) N-甲基邻氨基苯甲酸，(10) 邻氨基苯甲酸价值。

12.2 (1) b < a < c, (2) a > c > d > b, (3) b > d > c >a, (4) ① b > a >d > c, ② a > b, ③
d > b >a > c, ④ a > b.
12.3
O 2N
PhCONHNH
NO 2Ph C
O
OH
Ph C
O OH
+ HCl 和18
18
+ HCl
(1)
O 2N
CH 3CONHNH
NO 2H 3C C
O
OH
H 3C C
O
OH
(2)+ CH 3COOH 和18
18
+ CH3COOH
O 2N
CH 3(CH 2)3CONHNH
NO 2
CH 3(CH 2)2C
O
OH
CH 3(CH 2)2C
O
OH
(3)
+ CH 3OH 和18
18
+ CH 3OH
O 2N
PhCH=NNH
NO 2Ph C
O
H
Ph C
O H
+ H 2O 和
(4)
18
+ H 2O
12.4
O 对 (1) (2) (3) (4) 均无反应:
O
O 的反应: HO(CH 2)3COO (1),(2) HO(CH 2)4OH ,
OH
(3) HO(CH 2)3C(CH 3)2, (4) HO(CH 2)3CO 2CH 3; O O O 的反应: (1) O 2C(CH 2)2CO 2 ,
(2) HO(CH 2)4OH, OH
(3) (CH 3)2C(CH 2)2CO 2H , (4) CH 3OCO(CH 2)2CO 2H 12.5
COCl CO 2C 2H 5(1)
+ SO 2 + HCl
,
(2) CH 3CH=C=O + (CH 3)3NHCl
,
CH 2
(3)
+ CO 2
,
O
O
(4)
(5) PhCOOH + N 2
,
COC 2H 5(6)
,
N N
O Ph
(7) CH 3(CH 2)3Br
(8)
H 3C
CH 3
CH 2CH 3
Br
COBr
B
CH 2OH
(9)
+
(10) A
,
(11) C 2H 5COCH 3
NH NH
O
O
O
N N
HO
HO
D C 2H 5
O
(12)
(13)
OSO 2C 6H 5D
H
CH 3
(14) A
B
H D
(EtOCO)2CH
CH 3
C
H CH 3
HO 2CCH 2
D (R)
12.6
B 2H 6
OH
H 2O 2,CrO 3, H
丁酸
(1) a
b
O 2H 2O 2
HBr, 过氧化物
c
KCN
O
CO 2
H 3O
(2)Br 2, Fe
Mg, 醚
CO 2
(3)
Mg, 醚
O
2CN
O
H 3O
(4)
CH 3OH, H
Na, 二甲苯
12.7 OC 2H 5
(1) 2 C 2H 5CO 2C 2H 5
O
CO 2Et
CO 2Et (2)
+
OC 2H 5
(3) PhCO 2C 2H 5 + CH 3NO 2
12.8
H
O
H 3C
OH
+
O CH 3
OH (1)
- H
O
CO 2CH 3CO 2CH 3
MeO
O
CO 2CH CO 2CH 3
H 2O
HO
CO 2CH 3CO 3CH 3
(2)
O
O O
CH 2O
CH 3O 2C O
CH 3O 2C CH 3O
O O
CO 2CH 3
O (3) (MeO 2C)2CH +
H 3C O
CH 3
CO 2CH 3
H 2O
CO 2CH 3CO 2CH 3CH 3
MeO
(4)
CO 2CH 3
CH 3
O OCH 3O
CH 3O 2C CH 3
H 3O
H 3CO 2C
CH 3
O
12.9 (1) 用NaHCO 3水溶液 (2) 酰氯能与AgNO 3 溶液反应 (3) 用NaHCO 3水溶
液，加热，乙酸泔水解后与NaHCO 3反应产生CO 2 (4) 酸能与NaHCO 3反应产生CO 2
12.10 (1) 脱羧是经过烯醇重排，
OH 在几何构型上不允许 (2) 酰胺水解是水对羰
基加成而后断裂C —N 键，共轭效应使单环内酰胺比二环内酰胺稳定，C —N 键断裂更慢 (3) 苯环上甲氧基与羧基直接共轭，使其酸性比苯甲酸更弱，甲氧基乙酸中，甲氧基是以-I 效应使酸性增强 (4) 丙二酸脱羧时，可以通过一个环状的6点子的芳香过渡态，丁二酸不能 (5) 酰化是经过正离子ClCH 2C O (I)，烷化则经过正离子CH 2COCl (II)，其稳定性 I > II ，所以酰化为主。

12.11
NaBH 4
CH 3OH, H
(1)
(2)
Br 2, HgO, CCl 4
Na 2Cr 2O 7, H
(3)
B 2H 6, THF H 2O 2, NaOH
(4)
O 3, CHCl 3Zn, H 2O
C 2H 5O (5)
NaBH 4, H 2O
CH 3CO 2Na
Br 2, h v
(6)
LiAlH 4
(7)
12.12
CH 2(CO 2Et)2CH 3CH 2ONa
Br(CH
2)5Br
OH
H
(1)
CH 3
CH 3CH 2ONa
OH
H
(2)CH 2(CO 2Et)2 + CH 2=CCH 2Cl
CH 3COCH 2CO 2Et CH 3CH
2CH 2Br
CH 3CH 2
ONa
CH 3CH 2Br CH 3CH 2ONa
OH
H
(3)
CH 3COCH 2CO 2Et
CH 3CH 2ONa
CH 3I
BrCH 2CH 2Br
CH 3CH 2ONa OH H 2O
H
(4)
12.13
C 2H 5Cl
(1) A
B
COOH
Cl
C
C 2H 5COOH
O
O B CH 3C(CH 2)5CO 2H
(2) A CH 3C(CH 2)5CH=CHCO 2H
O
CH 3MgI
H
CH 3
O 2
H 2O 2。