天然药物化学习题和思考题〈供药学本科班〉第一章总论1、植物细胞壁由哪些化学成分组成？2、植物细胞内容物中含有哪些化学成分？3、什么是树脂、树胶、果胶、粘液质、粘胶质？它们有何共性及个性？4、什么是植物色素？包括哪些类型？5、什么是蘇质？通常分哪些类型？各有何主要特征？6、何谓有效成分？植物中有效成分的含量高低与哪些因素有关？7、探讨药用植物中的有效成分的一般方法和步骤如何？8、有效成分的结构和疗效之间的关系如何？试举例说明之。
9、在提取分离过程中有哪些因素可能影响化学成分原有结构？如何防止?第二章糖和貳一、解释下列术语，并举例说明：］、端基异构体(anomer)2、Ci和1C构象式3、粘液质(mucilage)4、甲壳素(chitin )5、氧貳(cyanogenic glucoside)6、Hudson 规则7、卩引味碱8、碳-貳二、写出a -L-鼠李糖和B -L-鼠李糖各自的Haworth透视式。
三、以下各化合物是糖类(包括其衍生物)或是貳？分别以a、B、D、L命名之。
OMe四、什么叫做貳？貳类结构有何特点？如何分类？可分成哪些类型？各举一例说明。
五、为什么貳类有所谓a-貳和貳不同的构型之分？六、指出水扬貳分子结构中的糖、貳元和貳键原子。
七、试用化学反应式表示苦杏仁貳酶催化水解和稀酸催化水解反应？八、由朝鲜产的延胡索分离得到一种貳类成分，证明它是豆番醇的D-葡萄糖貳，根据下列数据用klyne法试判断其貳键所属的构型貳［M］D = - 2 7 3 . 0 3 0貳元［M］D =—2 1 0 . 0 4"九、试述糖的化学性质中氧化反应(过碘反应、四醋酸铅反应)、糖醛形成反应、轻基反应、拨基反应、硼酸络合反应諄的原理及特点。
十、貳键的裂解有哪些方法？各有什么规律？试比较各种方法异同点？ 十一、从中草药中提取貳类成分需要考虑（注意）哪些问题？十二、如何确定貳所属的构型（a —构型还是B —构型）？十三、用酸水解貳以获得貳元时，为防止貳元结构发生改变，在操作中可采用什么措施? 十四、糖类的提取分离有哪些方法？这些方法的依据是什么？ 十五、糖或貳类在提取分离时特别要注意哪些问题？ 十六、糖和貳类的结构鉴定一般有哪些步骤？如何进行？ 十七、已知单糖的鉴定方法有哪些？十八、"C NMR 在糖的结构测定中有哪些规律可以利用？第三章苯丙素酚类丙素酚类化合物在结构上有何特点？这类成分包括哪些类型？各举一例说明。
如何鉴别苯丙烯和苯丙酸类化合物？苯丙烯的顺反异构又有哪些鉴别方法？ 香豆精类化合物结构有何特点？共分几类？各举例说明。
香豆精有哪些主要化学性质？其内酯环的水解如何进行？水解的难易程度及产物的不 同与哪些因素有关？香豆素内酯环的水解反应有哪些应用价值？如何进行？ 香豆精有哪些常用的提取分离方法？要注意些什么问题？ 香豆精的紫外和红外光谱有何特征？（母核而言）香豆精母核上和13C NMR 有何规律？苯的溶剂效应和Eu （fod ） 3试剂在测定香豆 精结构中有何意义？香豆素质谱裂解有何规律？如何识别其分子离子峰以及亚稳离子峰？它们对结构推测 分别有何意义？什么是木酯素，结构上有何特点？共分哪些类型？其分类依据是什么？、木酯素通常如何提取分离？要特别注意哪些什么问题？为什么？、指出下列化合物所属结构类型，并根据其结构式推导其主要理化性质？第四章醍类化合物一、 醍类化合物基本结构特点是什么？可分哪些类型？二、 蔥醍类化合物氧化还原及其互变异构体是什么？（用结构式表示） 三、 醍类化合物的主要物理性质如何？（性状、升华性、溶解度） 四、 醍类化合物有哪些主要的化学性质？（酸性的特点及其规律） 五、 为什么1, 2-二軽基蔥醍的酸性反而比2-二軽基蔥醍弱？六、 蔥醍类化合物有哪些重要的颜色反应？试写出其反应式或反应原理？ 七、 醍类化合物有哪些提取方法？这些方法的设计有何依据？八、醍类化合物的分离可分几个类型？各种类型的主要分离方法有哪些？依据是什 么？要注意什么问题？九、 醍类化合物的结构测定中常用的方法有哪些？C1）试述甲基化反应的原理以及甲基化试剂和官能团之间的关系？、、、 、、、、 、 、- 一一 二三四五六七八九十十十（1）大茴香醞 C4）花椒内酯 C7）罗汉松酯素 （10） 1-鬼臼毒素（2）绿原酸 C5）补骨酯内酯 （8）五味子素 （11）水飞蓟素 C3）七叶内酯 （6）海里色素 C9）芝麻林酯素 （12）拉帕酚AC2）试述乙酰化反应的原理以及乙酰化试剂、反应条件及作用位置的特点？十、醍类化合物紫外光谱有何特点？不同类型的醍类其紫外光谱有何区别？试述轻基蔥醍类的紫外光谱主要特征峰对结构测定之意义？ 十一、分别论述醍类化合物的红外光谱及其质谱的特征规律? 十二、分别论述醍类化合物母核上和13C-NMR 的规律？第五章黄酮类化合物1、酮类化 2、什么是黄酮类化合物？有哪些主要类型？其分类依据是什么？试举出6~8种黄 合物的基本结构。
指出下列化合物属于何种黄酮类型？3、黄酮类化合物酸性强弱有何规律？该性质在提取分离中有何意义？试分析下列化合物酸性大小的顺序0—Glu（1）黄苓貳 _________（2）甘草貳 __________（3）红花貳 ___________（4）银杏素 ____________（5）水飞鯉素 _______（6）葛根素 _______ （7）槨皮素 _________(1)(2)0HGlu4、 黄酮类化合物有哪些主要的显色反应？如何用这些显色反应区别下列各组化合 物？ C1）黄酮与双氢黄酮 （2）双氢黄酮与杳耳酮 C3）黄酮与异黄酮 （4） 5-轻基黄酮与6, 7-二轻基黄酮5、 试述黄酮类化合物可供选择的提取分离方法，并比较各种方法的优劣。
6、 从槐花米中提取芦丁有哪些方法？各自依据什么原理？试分析这些方法的优缺点。
7、 聚酰胺层析分离黄酮类化合物的机制是什么？有哪些规律？8、 洗脱剂一定时，下列化合物在不同层析中洗脱顺序如何？（1）硅酸柱（CHCh ： MeOH 9： 1 洗脱） C2）聚酰胺柱（用乙醇洗脱） C2）葡聚糖凝胶柱（用甲醇洗脱）9、 述黄酮类化合物紫外光谱的特点，以及各种常用诊断试剂的主要诊断意义。
10、 黄酮类的X H 和B C NMR 谱各自有哪些规律？试以a —苯基色原酮母核为例,NMR 对其结构推测的意义。
11、黄酮貳原EI-MS 裂解的规律如何？ FD-MS 对其结构推测有何用途? 12、从某药材中分得一黄色无定形粉末（I ）, mp265〜6°C, HCl/Mg 反应红色，Molish 反应 阳性，错盐反应阳性，氯化反应阳性，还分别测定了以下光谱数据，试分析其结构。
241sh, 291, 367, 457 (dec)A1C13 259sh, 270, 334sh, 460AICI3/HCI 266, 303sh, 305sh, 430 NaOAc/H 3BO 5 260, 289sh, 394(2)IR : KBrmaxcm 1： 3360 (OH), 1652 (a 、B 不饱和酮)，1615, 1592, 1428 (Ar) (3)1H-NMR (三甲基硅醯衍生物，TMS 内标)6 : 6.27 (1H, d, J=2.5Hz), 6.74 (1H, d, J = 2.5Hz)(1) UV ：鑑：MeOH256, 269sh, 374 NaOMeOHOH(3)(4)(3)0H(4)6.84 (1H, d, J=8.5Hz),7.59 (2H, d 质子信号重叠)5.21 (1H, d, J=2.0Hz), 3.5-4.0 (4H, m)1.23 (3H, d, J=6.5Hz)(4)元素分析：C： 55.35 H： 4.45(5)MS (m/e)： M+ 448C6)样品I加5%H2SO4加热水解，得黄色针晶II,母液经PC鉴定与对照品对照证明含鼠李糖。
C7)将II在测紫外，其结果为：MeOH： 255, 269sh, 301sh, 370NaOAc： 257sh, 274, 329, 390 (dec)其它诊断试剂得数据，与I类同。
第六章砧类和挥发油第七章三菇及其昔类1、何谓菇类化合物？其分类依据是什么？异戊二烯规则是什么？2、菇类可分哪些类型？试各举一例说明。
3、卓酚酮类、环烯醞菇类、愈创木烷类、噢类分别属于哪种菇类？它们有哪些特征？4、单菇、倍半菇、二菇、三菇又可分哪些类型？试写出薄荷脑、樟脑、青槁素、穿心莲内酯、甜菊貳、20 (s)原人参二醇、20 (s)原人参三醇得化学结构式，并根据其结构特点推导其主要理化性质。
5、指出下列化合物的结构类型。
胧牛儿醇龙脑梓醇右松脂酸毛冬青貳甲玉米黄素6、什么是挥发油？其组成有哪些类型？它们有哪些共同特性？7、挥发油的提取分离方法有哪些？这些方法的依据是什么？8、三菇有哪些化学性质和重要阿显色反应？醋酹一浓硫酸反应、氯仿一浓硫酸反应的操作应如何进行？9、三菇类化合物的IR、MS和】HNMR有哪些特点？第八章笛体及其昔类一、强心貳的结构有何特点？分类依据是什么？分哪些类型？二、组成强心貳的糖有哪些类型？它们对强心貳的性质有哪些影响？试分析乌本貳和洋地黄毒貳；毛花毛地黄貳B和C的极性大小三、强心貳有哪些主要化学性质？其貳键水解有何规律？为什么？四、红海葱貳；黄花夹竹桃貳A；加拿大麻貳，应分别采用何种水解方法，才能得到原生貳元？五、分别用温和酸水解；Ca(oH)2水解，B-葡萄糖酶水解毛花毛地黄貳B,可分别得到哪些产物？写出其结构式。
七、显色反应检别强心貳，通常应包括哪些部分？为什么？若Liebermann反应呈阳性，而Kedde反应和Keller-Kiliani反应阴性的化合物是强心貳吗？正确的结论应如何下？八、紫外光谱法和红外光谱法能区别甲型和乙型强心貳吗？如何区别？九、强心貳元的质谱有何特点？*H NMR和13C NMR又有哪些规律？十、提取强心貳类成分时通常要注意哪些问题？一般的系统提取法如何进行？十一、试论述鉴定强心貳的一般步骤和方法。
十二、什么是皂貳？其组成情况如何？可分哪些类型？十三、试分别叙述番体皂貳中几种皂貳元的主要结构特点？十四、试分别叙述三菇皂貳元主要结构类型的基本结构特点。
十五、写出下列化合物的结构式：(1)5B, 20BF, 22aF, 25BF-Spirostan-3B -01(2) 5 a , 20 a E, 22 a F, 25 a F- lsospirostan-3 B , 6 a -bisol(3)3-0-{[3 -D-glu (1-2) ][a-L-rha (1-4) ] [ 3 -D-glu (1-6) ] B-D-glu}26~0-[3 -D-glu]-25 (s) -5 3-furostan-3 3 , 22 a , 26-triol(3)20(s)-3B, 6 a , 12 B, 20 3 -tetra bydroxy-Dammarane十六、皂貳有哪些主要理化性质？这些性质对皂貳的鉴识和提取分离有何意义？十七、皂貳的泡沫试验和溶血试验如何进行？要注意哪些问题？十八、提取总皂貳通常可用什么方法？要注意哪些问题？十九、皂貳的纯化和分离有哪些方法？为什么吉拉特试剂法只适用于皂貳元的分离？如何进行？二十、番体皂貳元的紫外光谱是如何测定的？有哪些共同特征以及常见的吸收峰？二十一、番体皂貳元的红外、质谱及核磁共振谱分别有哪些主要特征？对结构推测有什么用处？二十二、旋光谱对番体皂貳的鉴别有何意义？试述旋光谱的分类及产生不同谱线之原因。