实验专题
1、（15分）环己酮是重要化工原料，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。

实验室常用铬酸氧化环己醇制备，但铬酸较贵且污染环境。

某化学兴趣尝试用中学化学更常见的次氯酸钠代替铬酸制备环己酮。

有关物质信息、实验流程及实验装置如下：
环己酮：无色或浅黄色透明液体，有强烈的刺激性臭味，密度（相对水=1）：0.95，熔点：-45℃，沸点：155℃，溶解度（100mL H2O）：2.4g （31℃）。

主反应：OH O
[O]
回答下列问题：
（1）在反应开始的5min，为了将体系温度维持在30～35℃，除了用冰水浴冷却外，采取的措施还有。

（2）加入饱和NaHSO3溶液时发生的主要反应是（用离子方程式表示），确保加入的饱和NaHSO3溶液已经足量的实验操作是。

(3)为将馏出液的pH调至中性，可以加入的试剂是。

A、稀盐酸
B、无水碳酸钠
C、浓硫酸
D、氢氧化钠固体
(4)调节pH后还需加入精制食盐，其目的是，“取有机层”时使用的主要仪器是。

（填下图对应的字母）。

(5)实验条件的优化对实验成败至关重要，小组成员觉得有必要对NaClO溶液的最佳浓度进行探究。

他们配制了一系列不同浓度的NaClO溶液，并用滴定法标定。

具体方法是：用移液管取10.00mL NaClO溶液于500mL容量瓶中定容，取25.00mL于锥形瓶中，加入适量稀盐酸和KI固体（足量），用0.1000mol/L Na2S2O3标准溶液滴定至终点（用淀粉溶液作指示剂），三次平行实验平均消耗Na2S2O3标准溶液18.00mL，已知I2+2Na2S2O3==2NaI+Na2S4O6 。

则该NaClO溶液的浓度是。

2、（15分）S2Cl2常用于橡胶硫化、有机物氯化的试剂，实验室可利用如下装置来制备S2Cl2。

（部分夹持仪器已略去）
Cl2+2S S2Cl2
已知：①制备的反应方程式为：
②反应涉及的几种物质性质如下：
性质
熔点沸点着火点其他性质
物质
单斜硫119.2℃446.6℃363℃/
斜方硫112.8℃446.6℃363℃/
S2Cl2-77℃137℃/ 遇水强烈分解生成S、SO2和HCl
回答下列问题：
（1）A部分仪器装配时，放好铁架台之后，应先固定（填仪器名称）。

整套装置装配完毕后，应先进行，再添加试剂，冷凝水进水口是（填“a”或“b”）。

实验完毕，A 中不再产生氯气时，可拆除装置，拆除时，最先进行的操作应是。

（2）S2Cl2分子中各原子均达到8电子稳定结构，写出其电子式；用化学方程式表示撤去C装置的后果；用直接加热代替水浴加热的后果是。

（3）单斜硫、斜方硫互称为，从熔点、沸点、着火点等信息得到的启示是。

（4）M溶液可以选择下列试剂中的（填序号）
①碳酸钠溶液②氯化铁溶液③亚硫酸钠溶液④高锰酸钾溶液
3、（15分）某化学小组以苯甲酸为原料，制取苯甲酸甲酯，已知有关物质的沸点如表：
物质甲醇苯甲酸苯甲酸甲酯
沸点/℃64.7 249 199.6
Ⅰ.合成苯甲酸甲酯粗产品
在圆底烧瓶中加入12.2 g苯甲酸和20 mL甲醇(密度约为0.79 g·cm-3)，再小心加入3mL浓硫酸，混匀后，投入几块碎瓷片，小心加热使反应完全，得苯甲酸甲酯粗产品。

⑴浓硫酸的作用是_________________________________ _________；若反应产物水分子中有同位素18O，写出能表示反应前后18O位置的化学方程式________________________________。

⑵甲和乙两位同学分别设计了如图所示的两套实验室合
成苯甲酸甲酯的装置(夹持仪器和加热仪器均已略去)。

根据有机物的沸点，最好采用______(填“甲”或“乙”)
装置。

理由是__________________________。

⑶若要提高苯甲酸甲酯的产率，可采取的措
施_ ______ 。

（任写一条）
Ⅱ.粗产品的精制
⑷苯甲酸甲酯粗产品中往往含有少量甲醇、苯甲酸和水等，现拟用下列流程图进行精制，请在流程图中方括号内填入操作方法的名称。

⑸通过计算，苯甲酸甲酯的产率为__________________________________。

4
5、(14分)某兴趣小组同学在实验室用加热1-丁醇、浓H2SO4和溴化钠混合物的方法来制备1-溴丁烷，并检验反应的部分副产物，设计了如图所示装置，其中夹持仪器、加热仪器及冷却水管没有画出。

请根据实验步骤，回答下列问题：
(1)关闭a和b、接通竖直冷凝管的冷凝水，
给A加热30分钟，制备1-溴丁烷。

竖直冷凝管接通冷凝水，进水口是_____(填
“I”或“Ⅱ”)；冷凝回流的主要目的是
________。

(2)理论上，上述反应的副产物可能有：丁
醚(CH
3CH
2
CH
2
CH
2
-O-CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
)、1-丁烯、
溴化氢、硫酸氢钠、水等。

熄灭酒精灯，在竖直冷凝管上方塞上塞子并打开a，利用余热继续反应直至冷却，通过B、C装置检验部分副产物。

B、C中应盛放的试剂分别是_________和，写出C装置中主要的化学方程式：
_______________。

(3)为了进一步分离提纯1-溴丁烷，该兴趣小组同学查得相关有机物的数据如表所示：
物质熔点/℃沸点/℃
1-丁醇-89.5 117.3
1-溴丁烷-112.4 101.6
丁醚-95.3 142.4
1-丁烯-185.3 -6.5
请你补充下列实验步骤，直到分离出1-溴丁烷。

①待烧瓶冷却后，拔去竖直的冷凝管；
②_______；③_______；④_______；⑤_______，收集所得馏分。

(4)若实验中所取1-丁醇、NaBr分别为7.4 g、13.0 g，蒸出的粗产物经洗涤、干燥后再次
蒸馏得到9.6 g1-溴丁烷，则1-溴丁烷的产率是_____。

（保留2位有效数字）
6、
实验专题答案
1、(15分)
⑴搅拌器搅拌或缓慢滴加NaClO溶液。

(2分)
⑵ClO－+ HSO3－== Cl－+ H+ + SO42－（2分）
用玻璃棒蘸(或用毛细管吸)取反应液涂在碘化钾淀粉试纸上，若不显蓝色，则NaHSO3溶液已足量。

（2分，其他合理答案也给分。

）
⑶BD （2分，每项1分，多答不得分）
⑷降低环己酮的溶解度，有利于环己酮分层。

（2分）； C （2分）
⑸. 1.800mol/L (3分，有效数字不正确得2分，单位不写得2分)
2、（15分）（1）酒精灯（1分）气密性检查（1分） a（1分）将E中长导管移出液面（1分）
（2）
Cl S S Cl
........
..
......
..........
（2分） 2S2Cl2+2H2O =3S↓+ SO2↑+ 4HCl↑（2分）
不易控制温度，产率降低，锥形瓶易炸裂（2分）
（3）同素异形体（1分）二者固态时结构不同，液态时结构相同（2分）
（4）①③（2分）
3、（15分，除第二问第一空1分，其余均2分）(1)催化剂、吸水剂
(2)甲甲中有冷凝回流装置 (3)增加 CH3OH的用量 (4)分液蒸馏 (5)65.0%
4、（15分）
（1）防止暴沸（2分）；bcd（2分）（2）能更充分冷凝（其他合理答案也可）（2分）（3）BDE（2分）（4）d（2分）
（5）①101.6（2分）测熔沸点（合理即可）（1分）②72.6%（2分）
5、.（14分）
(1) Ⅱ（2分）充分反应，提高反应物的转化率（2分）
(2) 碳酸氢钠溶液（1分，其他合理答案均可）、溴水（1分，其他合理答案均可）
CH
3CH
2
CH= CH
2
+Br
2
→BrCH
2
CHBrCH
2
CH
3
（2分）
(3)②插上带橡皮塞的温度计（1分）③关闭a，打开b （1分）
④接通冷凝管的冷凝水，使冷水从d处流入（1分）
⑤迅速升高温度至101.6℃（1分）
(4) 70%（2分）
6、.(12分)（1）蒸馏烧瓶（1分）（2）S2O32—+2H+= S↓+H2O+SO2↑（2分）(3)蒸干会使硫代硫酸钠脱水并分解；（2分）因为溶液表面温度较低（2分）
（4）（1分）（5）0.93；（2分）A B（2分）。