丙烯酸树脂合成技术简介..
过氧化物类、偶氮类
单体
硬单体
(AN)
高Tg,提供硬度耐磨等物理机械性能
甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(ST)、丙烯睛
软单体
EHA)
低Tg,提供柔韧性、低温弯曲性等
丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛酯(2-
功能单体
有官能团,羧基(-COOH)、羟 基(-OH)、酰胺基、环氧基
借光、热、辐射能或引发剂的引发使多种单体
分子活化成自由基而进行共聚的反应 反应介质:有机溶剂或水
为什么要使用共聚?
共聚目的:
改进树脂的Tg 调节树脂极性、溶解性、机械力学性能,
玻璃化转变温度,影响涂膜 硬度、耐磨等物理机械性能
如丙烯酸,甲基丙烯酸可改进漆膜与底 材的附着力 引进官能团,用以和交联剂反应形成交 联结构
丙烯酸树脂 合成技术
技术研发三部
什么是丙烯酸树脂?
由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类及其它烯 属单体共聚制成的树脂 通过选用不同的树脂结构、不同的配方、 生产工艺及溶剂组成,可合成不同类型、 不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂, 故而其使用范围很广
丙烯酸树脂分类
按成膜机理分:
热塑性树脂 分子量大,受热后可融化, 成膜前后分子结构无变化
TP5192、TP5198、TP51102 、TP5074、TP5580等
热固性树脂 分子量一般较低,带有可交联基团 成膜前后分子结构有变化,一般搭配氨基树脂交联 成膜 TB50018P、TB50452P、
TB60042T、TB60046T、 TB70029T、TB75046T、 TC2380等
合成丙烯酸树脂都使用什么原料?
单体
溶剂 引发剂 其他
催化剂、链转移剂等
含有官能团的 单体毒性大 大部分都含有阻聚 剂以防止其聚合
丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等
毒性最大,做好防护
苯类、酯类、醇类、酮类等
受热易燃 撞击易爆 易变质,注 意保存环境 活性影响因素: 温度 溶剂 胺类单体等
玻璃化温度
固体分 70%以上为高固 85%以上为超高固 100%即为固体
羟基含量或羟值
ห้องสมุดไป่ตู้
带P为羟基或热固 带T为热固
丙烯酸树脂分类3
按组成成分分:
纯丙树脂
苯丙树脂 硅丙树脂 醋丙树脂 氟丙树脂 叔丙(叔碳酸酯-丙烯酸酯)树脂
丙烯酸树脂的合成机理
基本原理:自由基溶液共聚
羟基丙烯酸树脂 TC3365、TB75048P等 可常温自干,也可烤干 搭配聚氨酯固化剂用作对外观要求高的场合,如汽 车漆、亮光家具漆等
TB60026P、TC3066、
丙烯酸树脂分类2
按溶剂类型分:
溶剂型丙烯酸树脂
水性丙烯酸树脂 高固体分丙烯酸树脂 固体丙烯酸树脂
固体分 TP/TB/TC为溶剂型 TW为水性
丙烯酸树脂的用途2
热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、 硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时 不变色、不返黄。 最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基丙烯酸烤漆,目前在汽车、摩托车、自行 车、卷钢等产品上应用十分广泛。
合成过程中异常处理
控制指标
外观 一般为水白透明,有特殊原 出现异常原因可能是: 黏度 料加入时有可能为微黄或微 1、合成工艺过程中要求通氮气而实际生产中氮气未通好或者氮气用完而为及时 浑粘稠液体,如加入丙烯腈 反应树脂流体性质,与溶剂、玻璃化温 更换,又或者氮气通晚了,可能导致黄变 质检时发现黏度异常的可能原因: 固含 或者氯化聚丙烯CPP等 度和分子量大小等都有关 2、特殊品种要求加抗氧剂而未加的,可能导致黄变
单位是mgKOH/g。 代表树脂中羧基(-COOH)的含量,一般通 过酸碱滴定法测定,其单位是mgKOH/g; 酸值在生产中一般不会有异常,除非原料变 质或者投多了B207/B203
丙烯酸树脂的用途1
热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进 一步交联,因此它的相对分子量较大,具 有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干 燥快、施工方便,易于施工重涂和返工, 制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。 热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、 建筑等领域应用广泛。
(甲基)丙烯酸(AA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙
烯酰胺(AAM)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、 甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)
丙烯酸树脂的合成设备
丙烯酸树脂合成工艺流程
多次补加引 发剂以提高 其转化率 主要为溶剂,有时 候有垫底单体
可以是回流,也可 以是升温到指定温 滴加过程要匀速 看釜过程,回流反应注意釜内 度然后保温反应 ,不要忽快忽慢 情况不要冲料,注意观察分水 器以控制回流大小;保温反应 注意控制热油大小以控制釜内 温度恒定;发现异常应及时采 中控,丙烯酸树脂控制黏度 取合理措施并报告上级 固含,醇酸树脂控制酸值
其他指标
玻璃化转变温度, W W W 1 Tg 玻璃化温度 影响涂膜的物理机械性能; T T -OH TK )的多少; T 代表树脂中羟基( 一般为计算值,单位是℃或 羟基含量或羟值 影响带羟基的树脂与外加固化剂的 交联密度从而直接影响涂膜的各种 酸值 性能;
1 2 n g g1 g2 gn
1、控温反应而温度未控制好的 单位是 Pa· s/25℃(旋转黏度机) 3代表固体分,单位为 、原材料变质或者原材料中杂志含量过高而质检未能检出的,可能导致黄变 固含异常的原因一般为: 2 、滴加过快或过慢的 % 或者s/25℃(格氏管或涂-4杯) 4 、阻聚剂含量过高或阻聚剂厂家更换品种而未通知我司的,可能导致黄变 1、投料错误 3测试方法为烘干法,有给定的 、引发剂添加量不对或 K901含量不对的 5烘烤温度和时间 、原料含水量高而合成工艺为要求脱水的可能导致浑浊的 2、转化率不够,一般配方固定后很少会出现这种情况 4 、投错溶剂导致溶解力不一致或者回流温度不一致的 6、原材料变质或其他原因导致部分胶冻的 、原材料过期至聚合物超标的可能导致浑浊 3、单体含量偏低 5 7、热源温度过高导致粘釜,或加热过猛致回流太大导致单体或引发剂损失的 、前后两釜不同品种树脂不混容而为洗釜的一定会导致浑浊 6