高中化学竞赛模拟试题（3）第一题〔1〕〔3分〕将明矾放入河水、井水中搅拌，生成Al(OH)3载带悬浮物沉降使水澄清。

假设用蒸馏水代替河水，如上操作，未见沉降物。

什么缘故？〔2〕〔2分〕以下两个反应都能够用卤素爽朗性不同讲明吗？① Cl2＋2I－＝2Cl－＋I2，② 2C1O3－＋I2＝Cl2＋2IO3－〔3〕〔2分〕把一个〝熟〞水果和几个〝生〞水果一起放在一个塑料袋中，扎紧袋口。

〝生〞水果专门快就〝熟〞了。

假设在水果贮藏室中，放几块被KMnO4溶液浸透过的〝砖块〞，〔即使有〝熟〞水果〕〝生〞水果可储存较长的时刻。

什么缘故？〔4〕〔2分〕写出一个以水或水气为催化剂的反应方程式及相应的实验现象。

第二题、市售乙醛通常为4 0％左右的乙醛溶液。

久置的乙醛溶液会产生分层现象，上层为无色油状液体，下层为水溶液。

据测定，上层物质为乙醛的加合物作(C2H4O)n，它的沸点比水的沸点高，分子中无醛基。

乙醛在溶液中易被氧化。

为从变质的乙醛溶液中提取乙醒〔仍得到溶液〕，可利用如下反应原理：−+H nC2H4O。

(C2H4O)n−→〔1〕〔1.5分〕先把混合物分离得到(C2H4O)n；将混合物放入分液漏斗，分层清晰后，分离操作是〔2〕〔1.5分〕证明是否已有部分乙醛被氧化的实验操作和现象是〔3〕〔2分〕假设将少量乙醛溶液滴入浓硫酸中，生成黑色物质。

请用化学方程式表示这一过程：〔4〕〔6分〕提取乙醛的装置如右图；烧瓶中放的是(C 2H4O)n和6mol·L－1 H2SO4的混合液，锥形瓶中放蒸馏水。

加热至混合液沸腾，(C2H4O)n缓慢分解，生成的气体导入锥形瓶的水中。

①用冷凝管的目的是，冷凝水的进口是。

〔填〝a〞或〝b〞〕。

②锥形瓶内导管口显现的气泡从下上升到液面的过程中，体积越来越小，直至完全消逝，这现象讲明乙醇的何种物理性质？当观看到导管中的气流已专门小时。

必要的操作是③假设n＝3，那么(C2H4O)n的结构简式是：第三题、用标记化合物能够探究化学反应的历程。

采纳32P标记的五氯化磷[半衰期t1/2=14.3d]进行如下反应：用PCl4+阳离子对氮或氧进行亲电攻击。

反应是在四氯化碳里进行的，然后溶剂跟产物Ⅳ一起蒸出。

设以下试样分不用氢氧化钠水溶液加热水解：——残留在蒸馏瓶中的Ⅲ，——蒸出的馏份中的Ⅳ，——放射性标记的起始物质Ⅱ。

生成的磷酸根以磷酸镁铵的方式沉淀。

后者经重结晶后烘干。

这三份沉淀经准确称量后分不溶于体积的溶液分不测量放射性，并运算磷酸盐的比放射性(单位质量)。

1)写出由标记的红磷生成五氯化磷的反应方程式。

2)写出化合物Ⅱ和Ⅲ用氢氧化钠溶液完全水解的反应方程式。

3)通过多少整天后放射性衰变到起始值的1/1000。

4)写出标记的PCl4+跟Ⅰ的阴离子反应的两种不同的历程。

5)水解后沉淀的磷酸镁铵有如下放射性数据：对Ⅱ，128mg NH4 MgPO4，2380Bq对Ⅲ，153mg NH4 MgPO4，28Bq对Ⅳ，142mg NH4 MgPO4，2627Bq利用这些数据进行运算得出结论：PCl4+攻击哪个亲核中心？6)pKsp(NH4 MgPO4)=12.6；NH4+的平稳浓度=0.10mol·L-1，pH=10试运算NH4 MgPO4的溶解度(mol·L-1)(活度系数等于1)。

第四题、1)画出环丁基二羧酸的所有异构体的结构式并给以系统命名。

2)环丁基-1、2- 二羧酸有三种异构体：Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ，画出它们的投影式或者立体式，并指出其相对构型。

3)立体异构体Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ中哪对是非对映异构体，哪对是对映异构体？4)利用什么反应能够确定非对映异构体的不同的相对构型？5)如何样拆分环丁基-1，2-二羧酸的对映异构体？6)标明立体异构体Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ的不对称中心的绝对构型(R，S体系，又称Cahn-Ingold-Prelog规那么)。

第五题、原子核的壳层模型指出：包含2、8、20、28、50和82个质子或中子以及126个中子的核具有专门的稳固性。

写出21685At经α或β衰变直到稳固核的核化学方程式，并讲明什么缘故此核为稳固核。

第六题、今有一金属卤化物A，在水溶液中完全电离，生成一种阴离子和一种阳离子，个数比为4∶1。

取4.004g A溶于水，加入过量AgNO3溶液，生成2.294g白色沉淀。

经测定，阳离子由X和Y两种元素构成，结构呈正方体状，十分对称。

任意两个相离最远的X原子的连线为此离子的三重轴，任意两个相离最远的Y原子的连线为此离子的四重轴〔n重轴表示某物质绕此轴旋转360°/n的角度，不能察觉其是否旋转过〕。

1、写出A的化学式〔阴阳离子分开写〕2、写出X和Y的元素符号、3、在右框中画出A溶液中阳离子的结构：4、小明把一种常见含X的二元化合物的晶胞去掉所有的X原子，发觉剩余部分与A溶液中阳离子的结构竟十分相似。

这种常见二元化合物是。

5、你认为A溶液中阳离子中，同种原子间存在着什么样的作用力，并简略讲明你的依据：第七题〔8分〕汞蒸气有毒,为了检查室内汞含量是否超标,可用含某一化合物A 的试纸悬挂于室内,室温下假设三小时内试纸变色,那么讲明室内汞超标。

化合物A 为较常见化合物,难溶于水,其阳离子在水中不稳固,可发生歧化反应, 歧化产物之一可与A 的阴离子作用並生成化合物A 。

1.判定A 为 键型 。

2. A 的阳离子在水溶液中的歧化反应 。

3. 歧化产物之一与A 的阴离子反应 。

4. 检测汞蒸气时，試纸颜色由 色变成 色。

其反应方程式为： 第八题(12分)麝香内酯是从芙蓉属植物分离得到的一种具有类似麝香香气的化合物，它能够由化合物A 经下表所列步骤进行合成：(1) 写出化合物B ～ G 的结构式〔忽略立体异构体〕。

(2) 化合物B ～ G 中是否存在旋光异构？如有，请用Fischer 投影式表示各旋光异构体的结构并用R ，S 标出手性碳原子的构型。

(3) 写出麝香内酯与乙醇钠-乙醇溶液共热所得产物的结构式并用系统命名法命名。

2)5CHCH(CH 2)7CH 2OH OO O CH 3CH 3OO化合物 A 麝香内酯第九题〔10分〕二氯化钯是乙烯氧化制乙醛的工业催化剂,这是一种重要的配位络合催化反应。

1.在不同温度下PdCl2有两种结构形式，即α- PdCl2型β- PdCl2型。

α- PdCl2呈扁平的链状结构，β- PdCl2那么以Pd6Cl12为结构单元。

在这两种结构中钯〔Ⅱ〕都具有正方形配位特点。

试画出结构的示意图。

2.PdCl2盐酸溶液中可生成PdCl42－，PdCl42－络合乙烯生成[Pd(C2H4)Cl3]＋络离子。

Pd2＋处于四边形的中央，咨询：〔1〕该络离子的Pd2＋是以什么杂化形式。

〔2〕该络离子中C2H4与Pd2＋之间形成的是什么键，试画出该络合的结构示意图。

3.如何利用PdCl2来鉴定体系中CO的存在〔写出反应式〕。

参考答案第一题：〔1〕明矾水解生成的Al(OH)3因吸附水中的悬浮杂质沉淀下来,而蒸馏水中无杂质,因此未见沉淀〔2〕反应①中Cl2为氧化剂, I2为氧化产物,因为氧化性Cl2> I2,故反应①可发生,而反应②中I2为还原剂, Cl2还原产物,还原性I2> Cl2,故反应②也可发生〔3〕熟水果会开释出一种植物生长调剂剂乙烯,催熟水果,但放入〝砖块〞后,因生成的乙烯被KMnO4氧化而失去,使生水果可储存较长时刻〔4〕Zn+ I2=== ZnI2,剧烈反应,生成大量紫色蒸气第二题：〔1〕打开分液漏斗上口玻璃塞,同时打开下端活塞,下层溶液沿烧杯内壁流下,当下层液体放完时关闭活塞,把分液漏斗内溶液从上口倒入指定容器〔2〕取少量下层液体,滴入紫色石蕊试液,假设颜色变红,那么已有部分乙醛被氧化〔3〕CH3CHO+H2SO4→2C+SO2+3H2O4〕①使未解聚的乙醛加合物凝固回流, b ②溶于水,且使沸点较低的冷凝;把导管撤离锥形瓶后再熄灭酒精灯③第三题：1)2P+5Cl2—→2PCl5或232P+5Cl2—→232PCl52)PCl5+8OH-—→PO43-+5Cl-+4H2O3〕4)5)比活性A sq(Ⅱ)=18.6Bq·mg-1A sp(Ⅲ)= 0.18Bq·mg-1A sp(Ⅳ)= 18.5Bq·mg-1∵A sp(Ⅱ)≈A sp(Ⅳ)，∴PCl4+进攻氧原子6〕第四题：1)2)3)Ⅰ和Ⅱ，Ⅰ和Ⅲ是非对映体Ⅱ和Ⅲ是对映体4)顺式的异构体可生成酸酐，即：5)用具有光学活性的碱生成盐来拆分。

6)ⅠR，S；ⅡR，R；ⅢS，Sf)第五题：发生两次α和一次β衰变，顺序能够换，但最终得到20882Pb核。

〔三个方程式，一个2分〕因为此核具有82个质子和126个中子，依照原子核的壳层模型，它为稳固核。

〔2分〕第六题：1、写出A的化学式[Mo6Cl8]Cl4〔4分〕〔阴阳离子分开写〕2、写出X和Y的元素符号Cl、Mo〔各1分〕3、在右框中画出A溶液中阳离子的结构：〔4分〕4、小明把一种常见含X的二元化合物的晶胞去掉所有的X原子，发觉剩余部分与A溶液中阳离子的结构竟十分相似。

这种常见二元化合物是NaCl〔2分〕。

5、你认为A溶液中阳离子中，同种原子间存在着什么样的作用力，并简略讲明你的依据：Mo之间存在着金属－金属键，否那么不能形成上述阳离子，静电作用将使它们分开。

Cl之间只有一般的静电排斥作用，不成键。

相比Mo－Mo和Mo－Cl，Cl之间的距离太大了，不可能形成化学键。

〔6分〕第七题：1.判定A为CuI 〔1分〕键型共价键〔1分〕。

2. A的阳离子在水溶液中的歧化反应2Cu＋= Cu2＋+ Cu 。

〔1分〕3. 歧化产物之一与A的阴离子反应2Cu＋+ 4I－= 2CuI + I2。

〔1分〕⒋检测汞蒸气时，試纸颜色由白色变成红色。

〔2分〕其反应方程式为：4 CuI + Hg = Cu2HgI4+ 2Cu 。

〔2分〕第八题〔12分〕：第九题：1. 〔2分〕〔2分〕2.〔1〕dsp2〔1分〕〔2〕〔3分〕3. PdCl2+ CO + H2O = Pd↓+ CO2 + 2HCl 〔2分〕黑色。